Synthesen und Selektivitatskoeffizienten der neuen offenkettigen, elektrisch neutralen Ionophore 2 -4 werden mitgeteilt. Ihre Lipophilien und Selektivitlten fur Ba2+-Ionen in Membranen wurden optimiert: 2c undweniger ausgeprkgt -4 zeigen eine bemerkenswerte Kombination von hoher Ba2 + -Selektivitat und hoher Lipophilie und sind daher fur analytische Anwendungszwecke attraktiv.New Neutral Ionophores with High Ba" Selectivity The syntheses and the selectivity coefficients of the new open-chained, electrically neutral ionophores 2 -4 are reported. Their lipophilicities and their selectivities in membranes with respect to Ba2+ ions were optimized: 2c andto a smaller extent -4 exhibit a remarkable combination of high Ba2 + selectivity and high lipophilicity and are, therefore, attractive for analytical applications.Gewisse Neutralliganden mit Oligoethylenglycoll) und Ether-Amid-Grundgerusten (vgl. 1)2) weisen in Membranen nutzbare Selektivitat fur Ba2+-Ionen auf und haben als Komponenten von ionenselektiven Elektroden in der analytischen Chemie Einsatz gefundenz-5). Die Lipophilie der beschriebenen Ionophore geniigt aber den Anforderungen nicht, die im Hinblick auf die Langzeit-Stabilittit der entsprechenden Membranen zu stellen sind6'. Zur Erhohung dieser Lipophilie und zur gleichzeitigen Optimierung der Selektivitat fur Ba2+-Ionen haben wir in Anlehnung an den bekannten Ionophor 1 2, die neuen Liganden 2 -4 dargestellt.
SynthesenDie Darstellung des Liganden 1 ist in Lit. 2, beschrieben. Die Ionophore 2ac wurden nach einem allgemeinen Verfahren') durch Umsetzung von 2,2'-Oxydiphenol (6) mit den entsprechenden 2-Bromacetamiden 5a, b bzw. c erhalten. 5a und b wurden durch direkte Umsetzung von Bromacetylchlorid rnit N-Benzylanilin bzw. Diphenylamin dargestellt. Die Synthese von 2-Brom-N,N-dicyclohexylacetamid (5c) gelingt nach einem friiher7) beschriebenen Verfahren. Die Ionophore 3a, b und 4 wurden aus 2-(2-Hydroxyethoxy)phenol(7) bzw. 1,2-Bis(2-hydroxyethoxy)benzo1(8) durch Umsetzung mit den entsprechenden 2-Bromacetamiden 5a bzw. b synthetisiert. 0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-
Neutral Ionophores with Selectivity for Na@New non-macrocyclic, electrically neutral ionophores 5 -9 are described. In membranes they induce selectivities of Na@ over KO by a factor of up to 20.Die Neutralliganden mit den Ether-Amid-Grundgerusten 1 -4 sind Ionophore hoher Kationenselektivitat -4). So induziert das zu 2 isologe N-Methylheptanamid in gewissen Mernbranen Selektivitaten von Na@ gegenuber K@ bis zu 2502). Mit makrocyclischen Systemen sind diese Werte nur knapp erreicht worden5). Durch eine Erweiterung des Ionophorgrundgerustes und den Einsatz des Konzeptes der Donor-Stereologie6) gelangten wir zu den neuen Liganden 5 -9. lYo 1 2
4 5Die rnit diesen Verbindungen an Polyvinylchlorid-Membranen und Weichmachern mit niedrigen Dielektrizitatskonstanten hervorgerufenen Alkali-und Erdalkali-Ionen-Selektivitaten sind in Tab. 1 zusammengestellt. Dort sind auch Werte fur die fruher beschriebenen Verbindungen In, Z4), 32) und die zu einem bekannten Ionophorl) isologe, im Rahmen der vorliegenden Arbeit dargestellte Verbindung 4 aufgenommen worden. Die KKM-Werte, die nach Lit.') an 0.1 M waRrigen Losungen der Metallchloride bei 20°C ermittelt werden, stehen fur die Bevorzugung des Ions M n o gegenuber Na@ durch die Membran. Durch die Erweiterung des Ligandgerustes (5 relativ Chem.
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