On the basis of previously reported correlations between the lipophilicity of membrane components, their partition coefficient between the membrane and the sample, and the lifetime of corresponding neutral-carrier-based sensors, the lipophilicities of ionophores and plasticizers in analytically relevant ion-selective electrodes, ISFETs, and optodes are analyzed and reported. Equations for the estimation of the lifetimes of liquid membranes in continuous-flow systems are presented, and the experimental determination of the lipophilicity values by thin-layer chromatography (TLC) is described. The required lipophilicities for the lifetimes of liquid membranes over 30 24-h days for different applications in aqueous solutions as well as in blood are presented. A comparison of the experimental results of lifetime measurements with calculated theoretical values is given. The experimental results of the determination of the lipophilicity by TLC are compared with the lipophilicities estimated on the basis of Hansch parameters.
The requirements for neutral complexing agents behaving as ion carriers (ionophores) in membranes of ion-selective electrodes are discussed. Emphasis is placed on the lipophilicity of such compounds, on the kinetics (free energy of activation) of the ligand exchange reaction, and on the parameters inducing selectivity, e.g., molecular structures and aspects of membrane technology.
Synthesen und Selektivitatskoeffizienten der neuen offenkettigen, elektrisch neutralen Ionophore 2 -4 werden mitgeteilt. Ihre Lipophilien und Selektivitlten fur Ba2+-Ionen in Membranen wurden optimiert: 2c undweniger ausgeprkgt -4 zeigen eine bemerkenswerte Kombination von hoher Ba2 + -Selektivitat und hoher Lipophilie und sind daher fur analytische Anwendungszwecke attraktiv.New Neutral Ionophores with High Ba" Selectivity The syntheses and the selectivity coefficients of the new open-chained, electrically neutral ionophores 2 -4 are reported. Their lipophilicities and their selectivities in membranes with respect to Ba2+ ions were optimized: 2c andto a smaller extent -4 exhibit a remarkable combination of high Ba2 + selectivity and high lipophilicity and are, therefore, attractive for analytical applications.Gewisse Neutralliganden mit Oligoethylenglycoll) und Ether-Amid-Grundgerusten (vgl. 1)2) weisen in Membranen nutzbare Selektivitat fur Ba2+-Ionen auf und haben als Komponenten von ionenselektiven Elektroden in der analytischen Chemie Einsatz gefundenz-5). Die Lipophilie der beschriebenen Ionophore geniigt aber den Anforderungen nicht, die im Hinblick auf die Langzeit-Stabilittit der entsprechenden Membranen zu stellen sind6'. Zur Erhohung dieser Lipophilie und zur gleichzeitigen Optimierung der Selektivitat fur Ba2+-Ionen haben wir in Anlehnung an den bekannten Ionophor 1 2, die neuen Liganden 2 -4 dargestellt.
SynthesenDie Darstellung des Liganden 1 ist in Lit. 2, beschrieben. Die Ionophore 2ac wurden nach einem allgemeinen Verfahren') durch Umsetzung von 2,2'-Oxydiphenol (6) mit den entsprechenden 2-Bromacetamiden 5a, b bzw. c erhalten. 5a und b wurden durch direkte Umsetzung von Bromacetylchlorid rnit N-Benzylanilin bzw. Diphenylamin dargestellt. Die Synthese von 2-Brom-N,N-dicyclohexylacetamid (5c) gelingt nach einem friiher7) beschriebenen Verfahren. Die Ionophore 3a, b und 4 wurden aus 2-(2-Hydroxyethoxy)phenol(7) bzw. 1,2-Bis(2-hydroxyethoxy)benzo1(8) durch Umsetzung mit den entsprechenden 2-Bromacetamiden 5a bzw. b synthetisiert. 0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.