Pro‐ und Antioxydantien auf dem Fettgebiet VI: Über natürlich vorkommende Antioxydantien, 5. Mitteilung

Es wird die Autoxydation der Linolsäure in phosphatgepufferter wäßriger Emulsion bei Gegenwart von Hämoglobin und Hämin sowie von Hämin unter Zusatz von Histidin als Katalysatoren in Abhängigkeit von der Konzentration der Reaktionspartner untersucht. Die Autoxydation findet nur unterhalb einer „kritischen Katalysator‐Konzentration”︁ statt. Oberhalb derselben treten Induktionsperioden auf, deren Dauer mit wachsender Konzentration des Katalysators ansteigt. Bei hohen Konzentrationen desselben und bei vorheriger partieller Oxydation des Substrats wurde eine Inversion zu antioxydativen Effekten festgestellt. Dies war auch der Fall bei Verwendung des Natriumsalzes einer komplexen Eisen‐Porphyrazinsulfonsäure als Katalysator.

Pro‐ und Antioxydantien auf dem Fettgebiet XI: Die Wirkung von Eisenporphyrin‐ Verbindungen auf die Autoxydation von Polyenen

Kaufmann¹,

Kaufmann²

1964

Pro‐ und Antioxydantien auf dem Fettgebiet XV: Die Wirkung von Heilmitteln auf Polyenfettsäuren, 2. Mitteilung: Schlafmittel

Kaufmann¹

1965

Im Zusammenhang mit der für die Synthese von Schlafmitteln wichtigen Arbeitshypothese, daß Antioxydantien auch „Ermüdungsstoffe”︁ sein können, wird die Einwirkung von Barbituraten, Phenothiazinen, zur Narkose benutzten Sexualhormonen (Steroid‐Narkose) und Morphin auf Polyenfettsäuren untersucht. Während Barbiturate in vitro im Warburg‐Apparat nur geringe Wirkungen zeigten, erwiesen sich die übrigen Heilmittel als Antioxydantien von teilweise kräftiger Wirkung.

Role of Tocopherol as an Antioxidant in Safflower Oil

Rao

Achaya

1967

V e r g l e i c h d e r M e t h o d e n u n d D i s k u s s i o n Bei der ,,Batch"-Harnstoffadduktierung enthielt das Nichtaddukt (Tab. 3) aus cyclisiertem Leinol im Fall der freien Fettsauren sowie der Methylester selbst bei dreimaliger Adduktierung noch geradkettige ungesattigte Fettsauren bzw. Methylester, die sich erst nach Hydrieren bei niedriger Temperatur ausfrieren lassen. Bei den freien Fettsauren lagen die aliphatischen Anteile zwischen 6.5 und 12%, bei den Methylestern zwischen 1.8 und 3.3% (s. Tab. 3). Die gas-chromatographische Untersuchung zeigte, daB es sich dabei hauptsachlich um C18-Fettsauren handelt (Abb. 6). Durch dreimalige Adduktierung, Hydrieren und Ausfrieren erhoht sich der Zeitaufwand fur das Verfahren erheblich. Durch nur einmalige Harnstoff adduktierung wurde der Zeitaufwand im giinstigsten Fall von ca. 20 auf 14 Std. erniedrigt (s. Tab. 3). Obwohl das aus der alkalischen Cyclisierung von Leinol erhaltene Produkt dreimal adduktiert wurde, fielen die CFA nur mit einer Reinheit von ca. 88 bis 94"/0, die Methylester mit einer Reinheit von ca. 96.5 bis 98 % an. R. A. Eisenhauer und R. E. Beal l3 erhielten bei der Harnstoff adduktierung von cyclisierten Leinolfettsiuren die cyclischen CFA in ca. 95%iger Reinheit. Das erste und zweite Addukt enthalt gesattigte Clsund C18-sowie ungesattigte C18-Fettsauren (Abb. 2 und 4), und zwar hauptsachlich Cls-Monoen-und -Diensaure. Konjutriene wurden UV-spektroskopisch nicht nachgewiesen. Das dritte Addukt -0.5% bzg. auf den eingesetzten Esterenthalt It. Gas-Chromatogramm hauptsachlich cyclische Komponenten (s. Abb. 5 ) . Bei hoheren Anteilen an ungesattigten geradkettigen Komponenten wiirden fur eine erschopfende Trennung drei Adduktierungen nicht ausreichen. AuBerdem ist die Reproduzierbarkeit von vielen Faktoren, wie z. B. der Abkiihlungsgeschwindigkeit der Fettsaure -Methanol -Harnstoff -Losung, abhangig. Die Bestimmung der cyclischen Fettsauren iiber die Harnstoff saule liefert gut reproduzierbare Werte und ist schneller und leichter auszufiihren als die ,,Batch"-Harnstoffadduktierung (vgl. Tab. 3). Durch Verwendung eines groi3en Oberschusses an Harnstoff ist die Methode von der Zusammensetzung der aliphatischen Komponente weitgehend unabhangig. Bei einer Konzentration an cyclischen Fettsauren von 5 % aufwarts betrug die Genauigkeit im Mittel 99.82 O/o (s. Tab. 1). Bei einem Verhaltnis von Harnstoff : Ester = 45 bzw. 50 : 1 wurden Fettsaure-methylester, die keine Konjutriene enthalten, zu 99.2 bis 99.8 O/o adduktiert. Geradkettige C18-Konjutriene laufen bis ca. 10 % als Nichtaddukt durch die Saule. So ergab Holzol-Fettsaure-