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As separações por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) são realizadas, na maioria das vezes, em condições de fase reversa empregando fases estacionárias a base de sílica. Um problema sério com estas fases reversas é a tendência da sílica dissolver em soluções de pH elevado, frequentemente necessárias para separar compostos básicos. A literatura reporta várias maneiras diferentes de tentar solucionar este problema. Este artigo relata os resultados obtidos com fases estacionárias desenvolvidas no nosso laboratório, utilizando suportes de sílica, contendo uma camada de um óxido metálico (zircônia ou titânia) ligada à sua superfície, seguido por imobilização de um polissiloxano ou por organofuncionalização com um trimetóxialquilsilano. Testes de estabilidade, também desenvolvidos no nosso laboratório, indicaram que a camada de óxido metálico aumenta o tempo de vida da coluna cromatográfica, por tornar a fase estacionária menos susceptível à dissolução. High performance liquid chromatographic (HPLC) separations are largely carried out using reversed phase conditions with stationary phases based on silica. A serious problem with these stationary phases is the tendency of silica to dissolve in high pH solutions often needed to separate basic compounds. The literature reports many different ways that have been tried to resolve this problem. This paper reports the results obtained in our laboratory with stationary phases prepared using silica supports having a layer of a metal oxide (zirconia or titania) attached on their surfaces, followed by immobilization of a polysiloxane or by organofunctionalization with a trimethoxyalkylsilane. Stability tests, also developed in our laboratory, indicate that the metal oxide layer increases the HPLC column lifetimes by making the stationary phase less susceptible to dissolution.

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Recebido em 24/7/01; aceito em 31/10/01 STATIONARY PHASES FOR REVERSED PHASE HIGH PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY (RP-HPLC) BASED ON FUNCTIONALIZED INORGANIC OXIDE SURFACES. Particles of porous silica or other solvent resistent inorganic oxides can be functionalized by aliphatic (e.g., C-8 or C-18) or other groups to give stationary phases for use in reversed phase HPLC. The functionalization can be done by bonding of individual groups to the surface of the support particles, by producing an organic polymeric film from pre-polymers, or by adsorbing/immobilizing pre-formed polymers on the surfaces. These three types of functionalization are reviewed.Keywords: HPLC; reversed phase; functionalized inorganic oxides. INTRODUÇÃOA Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE) é uma téc-nica de separação que, em menos de trinta anos, passou a ser um dos métodos analíticos mais utilizados para fins qualitativos e quantitativos. As razões para este crescimento estão relacionadas à sua adaptabilidade para determinações quantitativas com boa sensibilidade, a possibilidade de separar espécies não voláteis e termicamente instá-veis, com destaque para a indústria farmacêutica, bem como as suas aplicações em determinações ambientais e em muitos outros campos da ciência, como o da medicina.Dentro da CLAE, estima-se que mais de 90% dos laboratórios de análise espalhados pelo mundo utilizam pelo menos um método que aplica a modalidade de CLAE em fase reversa (FR) 1 . Sistemas de CLAE-FR consistem de uma fase estacionária de menor polaridade e uma fase móvel de maior polaridade, enquanto a fase normal tem as polaridades invertidas. Estas fases apresentam várias vantagens, tais como: uso de fases móveis menos tóxicas e de menor custo, como metanol e água; fases estacionárias estáveis de muitos tipos diferentes; rápido equilíbrio da coluna após a mudança da fase mó-vel; facilidade de empregar eluição por gradiente; maior rapidez em análises e boa reprodutibilidade dos tempos de retenção. Além disso, são muito aplicadas à separação de solutos de diferentes polaridades, massas molares e funcionalidades químicas.O presente trabalho visa revisar as fases estacionárias de CLAE-FR com destaque para os desenvolvimentos recentes. SUPORTESPor mais de 30 anos a sílica tem sido o material preferido para a preparação das fases estacionárias para CLAE-FR, sendo que é mecanicamente estável à altas pressões, pode ser facilmente modificada, existe um vasto conhecimento de sua estrutura e suas propriedades e é comercialmente disponível em uma grande variedade de tamanho de partículas, formas e tamanhos de poros.Por outro lado, as fases baseadas em sílica tendem a serem limitadas em dois aspectos importantes. Um destes aspectos está relacionado à não homogeneidade da sua superfície, que apresenta diferentes tipos de grupos silanóis 2,3 , os quais afetam a funcionalização e, consequentemente, o mecanismo de retenção. Os silanóis (ºSi-OH) são ácidos e podem interagir fortemente com vários tipos de moléculas básicas (fármacos, bio-orgânicos, etc.) e ...

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RadiochimicaAct» As E-p can be replaced by its numerical value obtained in (8) and each quantity in the last term of (23) is known from experiments, we obtain : Ε έ ' = 8.5 -3.0 = 5.5 kcal/mol.This value corresponds to the experimentally observed value (5.6 kcal/mol) which is already shown in (9). Thus, such chemical reactions as are shown in (13) and (14) might give a possible explanation for the annealing process of [CO*(NH 3 ) 6 C1] 2 + or Co* 2 +. The above mentioned experimental results and discussion would lead us to the following model for the mechanism of the recoil phenomena of 38 C1 or M Co in the [Co(NH 3 ) e ]Cl 3 crystal. The recoil atoms of 38 C1 or eo Co which are produced by the (η, γ) -reaction in the [Co(NH 3 ) e ]Cl 3 crystal have a recoil energy of the order of 10,000 kcal/mol and can readily break the bond of the complex salt. Thus, local fragmentation occurs and systems consisting of unstable fragments are produced in the neighborhood of the recoil atoms. These fragments are immediately rearranged in the hot-zone yielding a group of such chemical species as [CO(NH 3 ) 6 ] 3 +, [CO(NH 3 ) 5 C1] 2 +, CO 2 + and/or Co 3 +, NH 3 ,Cl~, etc. These chemical species are considered to be rather stable, but there are still some physical defects and instabilities in the crystal lattice as well as some local disturbances in its composition. In these unstable systems, chemical reactions occur between the above mentioned species which lead to more stable systems. These processes are to be observed as the thermal annealing shown in Fig. 2, 3, or 4. We consider them to be of an essentially chemical nature, and the backreaction of (11), or the reactions of (13), (14) may well occur among them. By this model, the formation of 38 C1 or ®°Co in the form of [CO(NH 3 ) 5 C1] 2 + can also be explained. SummaryThermal treatment on chromic ( sl Cr)-doped potassium Chromate results in the incorporation of 51 Cr activity into the Chromate form. Measurements of the isothermal kinetics of this incorporation give "annealing" curves similar to those obtained in Szilard-Chalmers studies on potassium Chromate. It is concluded that transfer annealing may play an important role in Szilard-Chalmers annealing processes in potassium Chromate.