Insgesamt 10 g reines, wiederholt umkristallisiertes Caryophyllen-oxyd wurden in Portionen von je 2 g in Reagenzglasern auf den1 Sandbad zum Sieden erhitzt und mit je einem Kornchen Jod versetzt. Unter lebhaftem Aufsieden wurde Wasser abgespalten und Jodwasserstoff entwickelt. Nach 10 Minuten war das Resktionsprodukt griingelb gefarbt. Bei der Wasserdampfdestillation ging blaues Azulen uber, das, wie iiblich, mittels Phosphorsaure ausgezogen und durch Chromatographieren uber A1,0, und iiber das Trinitrobenzolat gereinigt wurde. Schmp. 1510; Mischschmp. mit dem Trinitrobenzolat des reinen Guajazulens aus Guajol. Das aus dem Trinitrobenzolat uber A1,0, regenerierte Azulen ergab in Cyclohexanlosung im Spektral-densographen von Z e i s s -I k o n die charakteristiache Absorptionskurve des reinen Guajazulens, siehe A 576, 114 (1952).J o d -i s o m e r i s i e r u n g d e r N e l k e n o l -s e s q u i t e r p e n e (gemeinsam mit U. Boelke12)A. I n 50g Sesquiterpen-Fraktion aus Nelkenol, die auf dem Olbad zum Sieden erhitzt wurden, wurden je Stunde 0,06 g Jod eingetragen. Die Drehung stieg nach I Std. auf -22,14O, nach 2 Std. auf -26,30°, nach 3 Std. auf -29,22O und nach 4 Stud. auf -32,64O an. Ein weiterer Anstieg erfolgte bei langerem Erhitzen nicht mehr. Das isomcrisierte Gemisch siedete von 100-1 12 "Iis.Nsch 5 und 10 Stunden wurde starke A z u l e n b i l d u n g festgestcllt, die bei liingerem Erhitzen abnahm. Das Azulen wurde uber das Phospfiorsaure-addukt herausgearbeitet und als Trinitrobenzolat vom Schmp. 151 (ebenso Mischschmp. mit dem Trinitrobenzolat des reinen Guajazulens aus Guajol) und die charakteristiache Absorptionskurve des hieraus regenerierten Azulens als G u a j a z u l e n charakterisiert. Der 5 Stunden lang isomerisierte Kohlenwasserstoff gab sowohl bei der Jod-wie bei der Selen-dehpdrierung weitere erhebliche Guajazulenmengen.
Einige Untersuchungen an Tro olonen und Vergleiche mit dem Colgicin
The complexes (3), like (2) [I], react as selective hydrogenation catalysts. The complexes (3c) and (3d) have ahydrogenation activity comparable with that of (2), whereas the salt-like compounds (3a) and (3b) exhibit only weak activity. Compound (7) does not catalyze hydrogenation.Bis (cyclopentadienyl) vanadium-tricarbonylcycyclopentadienylchromium (3c)
Lediglich das quantitative AusmaD der Existenz dieser monomolekularen Radikalsalze und die damit zusammenhangenden Fragen sind noch nicht in allen Fallen geklart. Doch wird davon die Auffassung dieser Stoffe als Radikalsalze (und nicht als Chinhydrone) iiberhaupt nicht beriihrt.
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