Professor Gerhard Thiele zum 60. Geburtstag gewidmet Inhaltsiibersicht. Die Verbindungen RbzMn3Se4, Cs2MnsSe4, Z = 4). Neutronenbeugungsuntersuchungen ermoglichten dar-RbzMnsTe4 und CszMnpTe4 wurden durch Umsetzungen von Al-uber hinaus die Bestimmung der antiferromagnetischen Spinkalimetallcarbonaten mit Mangan oder Mangancarbonat und strukturen von RbzMn,Se4 und CszMn3Se4 (Shubnikov-Raum-Chalkogen in einem mit Chalkogen beladenen Wasserstoff-gruppe Ibam '). strom erhalten. Die strukturverwandten Selenide ALiMnSez und ALiZnSe, Kristallstrukturuntersuchungen ergaben, dalj alle Verbindun-mit A = K, Rb oder Cs wurden iiber analoge Umsetzungen gen isotyp kristallisieren (CszMn,S4-Typ, Raumgruppe Ibam, synthetisiert. Sie kristallisieren alle im BaZn2P,-Typ. Alkali Metal Manganese Selenides and Tellurides -Synthesis, Crystal and Spin StructuresAbstract. The compounds Rb,Mn,Se4, Cs2Mn3Se4, Rb,Mn,Te, The structural related selenides ALiMnSe, and ALiZnSe, and CszMnsTe4 were synthesized by the reaction of alkali metal (A = K, Rb or Cs) were synthesized by analogous reactions. All carbonates with chalcogen and Mn or MnCO, in a stream of these compounds are isotypic and crystallize in the hydrogen charged with chalcogen.BaZn,P,-structure type. Structural investigations show that all compounds crystallize in isotypic atomic arrangements (Cs,Mn,S,-type, space group Ibam, Z = 4). Additionally neutron diffraction experiments were carried out and yielded the spin structures of RbzMn3Se4 and Cs2MnsSe4 (Shubnikov space group Ibam ').

Almost regular Tc6 octahedrons inside cubes constructed of chalcogen atoms X (X = S, Se) form the characteristic structural element in ternary alkali metal technetium chalcogenides. The Tc6X8 units are linked through X or X2 bridges (in the picture on the right the bridging X atoms are included with the central unit) to give three‐dimensional frameworks, and the alkali metal ions are inserted into suitable interstices.

Durch Schmelzreaktionen von Alkalicarbonat mit elementarem Technetium oder Rhenium in einem mit Schwefel beladenen Wasserstoffstrom gelang die Darstellung der ternären Sulfide Rb10Tc6S14, Cs10Tc6S14, Rb10Re6S14 und Cs10Re6S14. Strukturuntersuchungen an Einkristallen ergaben, daß diese Verbindungen isotyp in der Raumgruppe Fm3m kristallisieren. Als charakteristische Strukturelemente treten [M6S14]‐Baueinheiten (M \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \hat = $\end{document} Tc, Re) auf, in denen die unverzerrten M6‐Oktaeder über den acht Flächen und sechs Ecken von Schwefelatomen koordiniert sind. Diese Einheiten sind, anders als bei den bisher untersuchten ternären Technetium‐ und Rheniumchalcogeniden, nicht untereinander verknüpft, sondern liegen als isolierte komplexe Anionen vor, die sich entsprechend einer kubisch dichten Kugelpackung anordnen. Die Alkalimetallionen befinden sich mit teilweise statistischer Besetzung ihrer Punktlagen auf den Ecken, den Kanten und den längeren Flächendiagonalen eines jede dieser Einheiten umgebenden Rhombendodekaeders. Die Dodekaeder sind untereinander allseitig flächenverknüpft. Der an Cs10Tc6S14 im Temperaturbereich zwischen 10 und 295 K gemessene Diamagnetismus stimmt mit der Annahme einer 24‐Elektronenkonfiguration der regulären M6‐Oktaeder überein.

Bei der Aldolredktion rnit dem Lithiumenolat von Isobuttersiuremethylester entsteht neben I l a das an C3 diastereomere Produkt im Verhaltnis von 8 : 1 zugunsten der chelatkontrollierten Verbindung. Die Kopplungskonstante J(4H,5H) fur cis-konfiguriertes 12a ergibt sich zu 6.8 Hz.

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