A , / , drm Cherriischeir Laiides-Untrl s~rchirrzgsamt Nordrheili-WcstfolerL. Mlrristcr (Wc,?t\.) 'I'rotz allcr Fortschritte auf dem Gebiet der enometiischen wid spektrographischen Methoden der Fettanalyse wird die Jodzahl eine unentbehrliche Kennzahl bleibeii. Wendet man zu ihrer Bestimmung Halogene an. so muti auf die beiden Hauptschwierigkeiten der Absattigung mehrfacher Bindungen der Fettsauren Riicksicht geriommen werden: reaktionstrage Bindungen (Konjuensaiiren, Alkinsauren) werden nicht oder nicht \,oilstandig abgesattigt. starker wirkendes Halogen aber kann substituierend wirken. Hierbei werden auch die Begleitstoffe angegriifen, so daB eine nicht vermeidbare Streuung dei-Jodzahlen in Kauf genommen . werden mul3. Durch zweckmafiige Auswahl des Halogens, der Iisungsniittel und der Versuchsverhaltnisse ist man bestrebt. die Fehlergrenzen auf etwa : k 1 Oio zu begrenzen. Die zahlreichen Methoden der -1odzahl-Bestimmung sind bekannt und kiinnen a n dieser Stelle nicht erortert werden. Dai3 die von dem einen von uns vor uber 25 Jahren angegebene bromometrische Methode (Brom in Methylalkohol, der mit Natriumhromid gesattigt ist), clic auf Grund umfassender Vergleichsversuche der 1 I-iiheren Wizoff neben der Hrrnus-Methode als Deut-5che Einheitsmethode gewihlt wurde, die besten und dci. Theorie entsprechenden Werte liefert, hat jiingst 1'. Str:wry ;in Hand eines umfangreichen experimentcllcn Materials bewiesrn. Wer sich einmal dieser eint'achhrn und billigen Methode bedient hat, wird sie nicht niissen wollen.Die i2nlagr:rung von Wasserstoff an ungesattigte Fettsiuren, also die Hydrier-Jodzahl, ist zuverlhsiger als die h;ilogenornetrische~~ Methoden, sofern ein Katalysator und \'ci.suchsverhaltnisse angewandt werden, die nur die Hytlrierung mehrfncher Verbindungen unil nicht etwa vorhandcner Oxyoder Keto-Gruppen gewahrleisten.Rei Mange1 an Analysensubstanz, insbesondere bei der biologischen Analyse. sind meso-und mikro-analytische Jodzahl-Verfahren erwiinscht. Diesbezugliche Versuche sincl bereits von H . P. k'auf~i!iim und L. Hart-L ' I L '~ 'I. iU. I ruji/w.', G . Gorbach u. a. mit Erfolg durchgcfiihrt worden. In dem Bestreben, auch allerkleinste Mengen ungesattigter Stoff e zu analysieren, zogen wir tlic I ii t l i o 111 e t r i s c h c A n a 1 y s e heran.P r i n z i p d e r M e t h o d e Wenn e5 gelingt, radioaktive Isotope der Halogene a11 ungesittigte Verbindungen anzulagern und die erhaltenen halogenierten Stoffe von einern UberschuB der el-steren zu befreien, so mui3 sich aus der Intensitat der radioaktiven Strahlung des Reaktionsproduktes ein RiirkschluB auf die Menge der vorliegenden ungesattigttn Verbindungen ziehen lassen. Hierfur ist Bedingung, da13 die Addition drs radioaktiven Halogens quantitativ und in bekannter Weise vor sich geht. Radioaktive Isotope des Broms und des Jods sind bekannt. Erstere ::. Studien auf dem Fettgebiet, 127. Mitteilung. 1 /f. 1'. k'arclrnmi~. Arch. Pharmazie, Ber. dtsch. pharmaz. C~S . 263 (Xi). 32 119251. '' Bull. SOC. chim. France 17, 624 119501. Ber. dtsch. chem. G...
Nr. 12/1942] Kaufrnann, B u d w i g , N o h n k e . 1585 Hans Paul Kaufmann, Johanna Budwig und Karl Mohnke:Synthese von lokalanasthesierenden Amidinen *) .[
I: c a g e n t i e 11 : 1, ~,~? / i~~i u /~i ? / ? /~~/~~~~~/ /~~~-~u~/ r / /~~ .iU g Arnmoniunisullat wcrdcn in 450 ml konz. Salpetersaure (U = 1.1) gelnst. Fcrncr lGs( man 150 g Ammoniummolybdat in 400 ml heiikm Wasser: gieflt nach dcm Abkuhlen unter gutem Umschutteln in die mit Ammonsulfat versetzte Salpetersaure und fiillt auf 1 1 nuf. Die Flussigkeit bleibt niin wenigstens 2 Tage im Dunkeln stchen, worauf man sie klar filtricrt. Sie ist, im Dunkeln aufbewahrt, langere Zcit halrbar. Nach SfiengZey soll das Kcagens ein spezifisclxs Gewicht von 1.520 besitzen, ist aber auch noch bei 1.315 verwendbar. S n Z~e t e~-S~l z w e f c . Z s~z i~e :I 1 Salpetersaure (D = 1.20) wird mit. 50 ml konz. Schwefelsaure versetzt. . ~i /~i r z o i i i i i m i i i~~~~-~~~s~~/ z~~1 1 einer 2"/oigen Ammoniuinnilrat-Liisung wird mit 5 ml 20°/oigcr Salpetersaure versetzt. A w~( J u :Jede Handclssorte ist zu verwenden, sofern sie nicht alkalisch reagiert und keine iiber 60" siedendcn Stoffc en I ha1 t.J e nach dem vermuteten l'hos~liatid-C;~lia!t werdcn 1 bis 1 0 g (bci Lackleiniilen im allgemeinen 5 bis 10 g) 0 1 in einer Platin-ocler Quarzschale eingewogen und mit 2.5 g Magnesiumoxyd p. a. bedeckt. Man erwa.rmt vorsichtig, damit das Oxyd vom 01 durchtriinkt wird. Dann steigert man die Temperatur und gluht bei SOOO dic Substanz weii3. Nach dem Abkiihlen bringt man den groiiten Teil des Oxyds mittels eines Glasstabes in ein 100 ml-Becherglas und gibt 10 ml Wasser zu. Der Rest in der Schale wird mit einigen Tropfen Wasscr beleuchtet, mit 15 ml des Salpeter-Schwcfelsaurc-Gemisches versetzt und das Oxyd durch Erwarmen mit einer kleinen Flamme gelost. Die Losuug gibt man in das Becherglas und spult die Schale noch zweimal mit 10 ml des Saure-Gemisches nach, wobei jedesmal erwarmt wird. Zur volligen Losung des Oxyds erhitzt man das Becherglas. Man entfernt nun die Flamme und ruhrt die Losung mit einem Glasstab 10 Sekunden lang durch, dainit sich eine Uberhitzung ausgleirht. Hier-auI laflt man aus einer Pipette mit nicht zu enger Oyifnung 15 in1 der Ammoniummolybdat-Losung in die Mitte der Flussigkeit einflieflen, ruhrt nochmals gut durch und lafit uber Nacht, besser aber 36 Std.; stehen. %um Wagen diciit cin I'orzellan[iegel 12 2 oder ein J c i i x r Glasfiltertiegel I G4, den man folgendermal3en vorbereitet: S. Laaseu, E. K. B(icon u. H. J. Dii71i1, Arch. Biochemistry 23, 1 11D4$)]; H. we me^, Fette u. Seifen 63, 133 [1051]: E. Hugel, ebenda 53, 361 [I051].
A. L a c t o n e (aliphatische mit normaler Kette) = 'L.dYbb7 -2.5270 B. K e t o n e 1. mit gesattigter Kette C . E s ' c e r (alr kondensierte zweimal 5-Ringe) 46, 1.50 [l939]
Erwahnt sei, dai3 k a t a 1 y t i s c h e H y d r i e r u n g e n der Autoxydationsprodulrte bei hoheren Temperaturen (?OO bis 300°) zu starker Wasser-Abspaltung, zur ZU-
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