Ockerfarbenes Li3UO4, zartgrünes Li7UO6 und hellbraunes Na3UO4 als offenbar basenreichste Verbindung im System Na2O—U2O5 wurden auf thermischem Wege nach verschiedenen Methoden dargestellt. Die Eigenschaften der Verbindungen werden beschrieben. Bei der Reduktion von Li2UO4 und Na2UO4 im H2‐Strom, ebenso bei der Umsetzung von UO2 mit Li2O bzw. Na2O wurden ebenfalls Uranate(V) erhalten. Alkaliuranate(IV) scheinen nicht stabil zu sein. Li7UO6 ist mit anderen Verbindungen des Formeltyps Li7AVO6 isotyp (A Sb, Bi, Nb, Ta, Ru, Os); sein Pulverdiagramm zeigt eine überraschende, sehr weitgehende Ähnlichkeit mit Diagrammen des Verbindungstyps Li8AIVO6 (A Sn, Pb, Zr, Hf, Ir, Pt).
Durch Umsetzung von Bi2O3 mit Li2O im O2‐Strom können die definierten Bismutate(V) Li3BiO4, Li5BiO5 und Li7BiO6 dargestellt werden, deren thermische Stabilität mit steigendem Li2O‐Gehalt zunimmt; durch hydrolytische Spaltung erhält man Lithiummetabismutat(V) LiBiO3 · aq. Bei der Reaktion von Bi2O3 mit BaO in O2 bei 950–1000°C erreicht man eine 97–100proz. Oxydation von Bi(III) zu Bi(V) nur, wenn mindestens 5 Mol BaO/Bi2O3 vorhanden sind; als basenreichste Grenzverbindung wurde Ba7(BiO6)2 erhalten. Aus 4 und weniger Mol BaO + Bi2O3 + O2 thermisch dargestellte Reaktionsprodukte enthalten mit abnehmender BaO‐Menge einen immer größeren Anteil an Bi(III). Die röntgenographische Untersuchung ergibt, daß alle Reaktionsprodukte mit 1–3,5 Ba/Bi eine einzige Phase bilden, deren Struktur nach Ausweis der Röntgenpulverdiagramme dem (NH4)3FeF6 entspricht; dieselbe Struktur haben auch Ba2LaBiO6 und BaBiO3, das daher als Ba2BiIIIBiVO6 aufzufassen ist. Im System Na2O/Bi2O5 existiert neben dem bekannten Na3BiO4 mindestens eine weitere Na2O‐reichere Verbindung Na5BiO5 und wahrscheinlich auch Na7BiO6.
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