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In der letzten Arbeit uber innere Komplexsalze') haben wir zahlreiche Spiransysteme beschrieben, die sich a d die beiden Formeln I und I1 beziehefi lassen; in ihnen ist das Zentralatom vor allem K u p f e r und Nickel.U Es konnte gezeigt werden, da6 diese Verbindungen engste konstitutionelle Beziehungen zu manchen anderen Verbindungsklassen, so z. B. zu den Schwermetallsalzen der o-Oxyazokorper aufweisen.Die Frage nach der Konstitution all dieser Verbindungen kann als erledigt betrachtet werden. In der vorliegenden Arbeit sol1 an Hand zahlreicher Experimente versucht werden, naheren AufschluB iiber ihre Konfiguration zu erhalten. Es handelt sich im wesentlichen um die Frage, ob die beiden Ringsysteme a und b in einer einzigen Ebene liegen, oder ob sie schr5g bzw. senkrecht zueinander stehen. Im ersteren Falle lage eine p l a n e Lagerung vor, im letzteren Falle aber eine mehr oder weniger ausgepragte t e t r a e d r i s c h e Gruppierung, durch welche das Metallatom ein Asymmetriezentrum wiirde. l) J. pr. Chem. 149, 217 (1937).

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Pfeiffer, Thielert: Innerkompkxe Titumalze. 119 athylimid ging bei 0.1 mm und 150-16O0 (Luftbad) uber und wurde durch den Schmp. 233-2340 (nach Umlosen aus Methanol) und die Mischprobe identifiziert. Methylierung der optisch aktiven Formen des Salsolidins. 137 mg d-Salsolidin, 0.03 ccm wasserfreie Ameisensaure und 0.08 ccm frisch destillierte, 24-proz. Formaldehydlosung wurden in einer offnen Bombe im Wasserbade bis zum Aufhoren der Gasentwicklung erwarmt, dann die Bombe geschlossen und 5 Stdn. auf 100' erhitzt. Zur Aufarbeitung wurde alkalisch gemacht, mit k h e r extrahiert und die freie Base 111, welche das d-Carnegin vorstellte, bei 0.01 mm und 100' (Luftbad) als farbloses 01 iiberdestilliert; es wurde bisher nicht krystallisiert erhalten. Die Drehung lag in alkoholischer %sung (c = 3) bei: [a];: +24.6', Ausb. 122 mg (830/0 d. Th.). 5.935 mg Sbst. : 15.420 mg CO,, 4.585 mg H,O. In vollig analoger Weise wurde das Z-Salsolidin methyliert. Die Drehung des erhaltenen I-Carnegins (111) betrug in alkoholischer Gsung: fa]g : Die P i k r a t e der beiden aktiven Carnegine wurden in wd3riger Losung dargestellt und schmolzen nach 2-maligem Umkrystallisieren aus Methanol hei 222' (unt. Zers.) im offnen Rohrchen. Die Pikrolonate wurden in Methanol hergestellt und schmolzen nach dem Udosen aus Methanol bei 205-206°. C

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