Über Alkali‐ und Erdalkalioxobismutate(V)

Abstract

Durch Umsetzung von Bi2O3 mit Li2O im O2‐Strom können die definierten Bismutate(V) Li3BiO4, Li5BiO5 und Li7BiO6 dargestellt werden, deren thermische Stabilität mit steigendem Li2O‐Gehalt zunimmt; durch hydrolytische Spaltung erhält man Lithiummetabismutat(V) LiBiO3 · aq. Bei der Reaktion von Bi2O3 mit BaO in O2 bei 950–1000°C erreicht man eine 97–100proz. Oxydation von Bi(III) zu Bi(V) nur, wenn mindestens 5 Mol BaO/Bi2O3 vorhanden sind; als basenreichste Grenzverbindung wurde Ba7(BiO6)2 erhalten. Aus 4 und weniger Mol BaO + Bi2O3 + O2 thermisch dargestellte Reaktionsprodukte enthalten mit abnehmender BaO‐Menge einen immer größeren Anteil an Bi(III). Die röntgenographische Untersuchung ergibt, daß alle Reaktionsprodukte mit 1–3,5 Ba/Bi eine einzige Phase bilden, deren Struktur nach Ausweis der Röntgenpulverdiagramme dem (NH4)3FeF6 entspricht; dieselbe Struktur haben auch Ba2LaBiO6 und BaBiO3, das daher als Ba2BiIIIBiVO6 aufzufassen ist. Im System Na2O/Bi2O5 existiert neben dem bekannten Na3BiO4 mindestens eine weitere Na2O‐reichere Verbindung Na5BiO5 und wahrscheinlich auch Na7BiO6.

Ab initio prediction of the high-pressure phase diagram of BaBiO3

“…BaBiO 3 was synthesized for the first time in 1963 44 and was identified as a perovskite but it was hard to precisely determine the right structure: rhombohedral, orthorhombic, monoclinic or triclinic symmetries were reported by various groups 3,45,46 . It was finally established that at room temperature and ambient pressure the structure is monoclinic (C12m1) - Fig.…”

Bismuth in Ag2BiO3: Tetravalent or Internally Disproportionated?

“…In particular, the controversy regarding BaBiO , whether it is a bismuthate(IV) or a Bi(III/V) mixed-valent phase with two distinguishable bismuth sites, is an impressive example for this. First reports on BaBiO state that it exhibits the perovskite type of structure (11,12,13). Neutron di!raction studies (14) resulted in monoclinic unit cell containing four formula units.…”

Mixed-valent Ba2Bi3+Bi5+O6: structure and properties vs temperature

“…A similar controversy has existed for BaBiO 3. Some workers (Scholder, Ganter, Glaser & Merz, 1963;Shuvaeva & Fesenko, 1969;Fesenko, Shuvaeva & Gol'tsov, 1972;Venevtsev, 1971) have assumed that the mixed-valent situation Ba2Bia+Bis+o6 pertains. Others (de Hair & Blasse, 1973) have suggested that this compound represents an example of Bi 4+.…”