Cuprein wie auch Hydro-cuprein kondensieren sich mit molekularer Menge Diazoniumsalk in soda-alkalischer Losung glatt zu M O D 0a z o v e r b i n d u n g e n , uud zwar tritt die Azokomponente, der die para-Stellung verwehrt ist, in ortho-Stellung zur Phenolgruppe, wofur Cs und Cr in Betracht kommen. In Analogie zu friihemn Erfahrangen darf ohne weitere Beweisfiihrung angenommen werden daB das mu-Kohlenstoffatom die Bindung vermittelb. Wahrend das dem Chinolinteil des Cupreinmolekiils iihnlich gebaute 1.3.4-Xylenol die Diazoverbindung nur zum geringen Teil an Ca, uberwiegend durch Cs kuppelt, ertolgt heim &Naphthol3) die Kupplung in a-Stellung, was durch Oberfiihrung in a, p-Naphthochinon 9 festgestellt wurde. Den sichersten AnalogieschluB liiI3t p-Oxy-chinolin zu , dessen ana-Kohlenstoffatom die Azogruppe bindet l d a das durch Reduktion erhaltene Amino-oxy-chinolin, mit Eisenchlorid oxydiert, in 5.6-Chinolinchinon 5, iibergeht. Die 5-Stellung, besonders wenn die 6-Stellung blockiert ist , wird auch bei andersartigen Reaktionen bevorzugt, sb bei der Nitrierung : Cinchoninsiiure Oxy-6-chinolin und dessen Methyl 3und Athyllther 3 ergeben Nitro-5-chinoline. Durch Reduktionsmittel, wie Zinnchlorur, Zinkstaub usw. entstehen aus den erhaltenen Azoverbindungen die A m i n o -p h e n o l e , wozu man am bequemsten Natriumhydrosulfit auf die Azobenzolsulfonsiiuren, die aus Wasser in roten Nadeln mit 3 Mol. Wasser krystallisieren , in soda-alkalischer Losung in der K a t e einwirken liiI3t. Die gelben Aminophenole (Formel I a c und bc) sind gemlB ihrer Struktur empfindliche Substanzen und auch bei Licht-und Luftab-11. Mitteilung l) Aso-6und Amino-6-Verbindungen von l) a. I. Mitteilung, B. 51, 1325 [1918]. 9 E. D i e p o l d e r , B. 43, 2918 [1909]. a) C. Liebermann, B. 16, 2858 [1883]. 9 C. L i e b e r m a n n und P. J a c o b s o n , A. 811, 36 [lSs%] J. Matth6us B. 81, 1642, 1887, 2255 [1888]; J. A l t s c h u l , A. 890, 364 [1896]; B e i l s t e i n IV, 290. 6, 717. Koenigs und E. L o s s o w , B. 82, 717 [l899]. 7, Zd. H. S k r a u p , M. 3, 551; A. Olaus und A. Kaufmann, J. pr. [2] 6 5 , 519; R. S c h m i t t und J. Altschnl, B. 20, 2697 [1887]; J.
A: Wan kocht 0.1 g A 2 SWn. in Eisessig-LiiSnng. Beim Erkdten husecheidung w d e r Nadeln von €3, Schmp. 215". E n t b r o m i e r u n g d e s Tetsabromids des dirneren CyanidsA dwch einstundiges Kochen mit Eisesig nnd Zhkstawh. Beim Erkalten des piltrate Bbscbeidung des Dimeren B. S k p . 215O (aus Chloroform). Zur Depolymetisation d e r Dimeren: Als Reagens fiir die eingetretene Depolymerisation, also fiir das monomere Cyanid, diente seiuVerhalten gegen konz. Schwefels&re. Es 16st sich darin. im Gegensatz zu den Mmeren, mft griiner Farbe, die nach Verlauf dniger Stunden in Dinkelrot uma6hl?igt. Mese kalt hergesteIlt6 'Ltlsung erfiihrt beim EiagieBen in Wasser e h Farbumschlag nacln G$b. Wird dagegen die dankelrote dwefelsawe Liiswg 4 5 W~ im Wassexbade enviUmt. sb eatsteht bei?n EingieQen in Wasser eine Mare bordeauxrote Losung n'iit blaugriiner Fluoreecenz. 19. (3. a i e m s a und E. Bonath: aber China-Alkaloid%, VI. Mittellung: Uber die Ehwirkung von Schwefelatiure (D. 1.84) bei 1OOu out Hydrocinehonin, Hgdro-ehinin, Bpdro-cNnidin und Cbinin. mer Apo-chinin '). (Bingegangen a m 17. November 1924) Erwarmt man die neutralen Sulfate der China-Alkaloide a d 1400, so e r h a man die sogenannten Toxinea). Die basischen Sulfate ergeben diese Isomerisierung nicht3. Mit verd. Schwefelsaure in der Wtirme entstehen haupMChlich Isomere4), und man beobachtet mit zunehmender Ronzentration der Saure die Bildung von Sulfons5uren6). KO&. bzw. rzuchextde Schwefelstiure wirkt auf die Alkabide gleichfalls unter Bildnng von SulfonGuren eine). Bottchkt und Horrowitz4) erwiihnen, dal3 Schwefelstiure der Dichte r.84 bei 3-stdg. Erwarmen a d IOOO dieseIben Resultate wie SSiure vom spez. Gew. 1.6 ergibt, nur daIj die Ausbeuten an Isomeren sddechtere sind. Setzt man nun die fort, so werden die Alkaloide Wiihrend Hydrocinch o n i n lamp. Die gebildeten Slafons Schwefelsaure oder' bessek mit Base. Sie kuppelt, wie das aus 3~ dwch Verseifea d&gestdlte Phenol, mi€ Diazobenzol-sulfonsiitire in a&&Cher I&sung, unter Bildlrng ekes roten Farbstoff es. Bei der Verseifung von Hydro-cbinin durch HgO, (D.1.84) entstehen,wie zu emarten'), nur in untergeordnetem X&e Isomere des Hydro-cupreins. 1) vergl. auch Diwertation von K l s a s Bonath. HaUe a . d. S. ~g l q . 9 ) P a s t e u r , C. r. 78, 110. 4) Skraup, M. 89, 171; B o t t c h e r und Horrowitz, M. 88, 561; Pfannl Und 6 ) vergl. Anm. 4 und Widmar, M. 22. 996. 6 ) Hesse, A. 276, 121, 241, 283. 800, 54. ') P. R a b e , B. 43, 3308 [IgIo], 46, 2927 [IgIZ]. a) Hesse, A. 248, 148. Pnneth, M. 32, 241. 8 ) s. Dissertation. A. $41, 232. 11) E. 81, 1330 C I~I S ] . 14) veigl. Dissertation van K l a u s Bonath, Halle a. d. S . 1924. lo) Hesse, A. 206, 32:. @) B. 61, 1329 [ I~I S~. la) A. 941, ~SI.' la) A. 341, 282.
Verbindungen. Hingegen werden die Hydrazin-Derivate der Acylanthranile erst beim Erhitzen mit verdiinnten Siiuren oder nach liingerem Stehen mit rauchender Salzsaure u n t e r B i l d u n g v o n A c y l -a n t h r a n i l s a u r e gespalten; fernel: werden sie mit Alkali unter verschiedenen Bedingungen in Losung gebracht und beim Anslluern wieder unverandert abgeschieden entsprechend dem Lacton-Cbarakter der Substanzen. Dann gibt das analoge 2-Phenyl-2-hydrazino-4-benzal-5-keto-[tetrahydro-oxazol] ein Kondensationsprodukt mit Benzaldehyd (also keine Spaltung), welches unverindert umkrystallisiert werden kann. SchlieBlich liefert das Derivat des Benzoyl-anthranils niit salpetriger Saure ein gut krystallisiertes, leicht umlosbares A z i d.Die Unterschiede im Verhalten der Acyl-authranil-ddditionsprodukte gegeniiber den Hydrazin-Additionsprodukten der Lactone sind demnach sehr groB; aus diesem Grunde ist die Arbeit von B l a i s e und L u t t r i n g e r von mir fur die Konstitution der Bcylanthranile nicht weiter in Betracht gezogen werden. I 86. G. G i e m s a und J. H a l b e r k a n n : Uber China-Alkaloide, 111. Mitteilung: Nitround Amino-sulfonsauren, Nitro-und Amino-basen einiger hpdrierter China-Alkaloide.
Der Arbeit lag eine chemo-therapeutische Fragestellung zugrunde. Nachdem es als erwiesen gelten kann, da13 die von Jacobs und H e i d e l b e r g e r aufgefundene Glycyl-a r s a n i l s a u r e auf verschiedene Trypanosomen-Arten in dem hiermit infizierten Wirtsorganisinus starker einwirkt als die einfache p -Aniino p h e nyl-a r s i n s a u r e , sollte untersucht werden, in welchem MaBe die antiparasitaren Pahigkeiten des A t o x y l s nach Einfiihrung 1 a n g e r e r , p o 1 y p e p t i da r t i g e r S e i t e n k e t t e n in sein Molekiil beeinflufit werden .
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
hi@scite.ai
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.