Charge Distribution and Reactivity of Phosphorous-organic Campounds, XIII). The n-Electron Structure, Dipole Moments and Electron Spectra of Fluorenone-(9/-arylphosphazines 2 )Several MO diagrams and energy levels, calculated by the H uckel-MO-method (HMO), are presented for the model molecule fluorenone-(9)-phenylphosphazine. Especially the dependence of the x-electron structure of the model on the resonance integrals PPN and Ppc has been examined. In addition the dipole moments and the UV-spectra of a series of p-substituted fluorenone-(9)-aryldipropyl-and -aryldiphenylphosphazines have been discussed. The model is employed qualitatively for these experimental results. Bei den Verbindungen des Typs 21) und 35) gelang mit einem einfachen ,,ZweiLiganden-HMO-Modell" eine qualitative Deutung der experimentellen Befunde,
Es werden die Dipolmomente, IH-NMR-, IRund UV-Spektren von Aryl-dipropyl-(l),Aryl-diphenyl-(2) und Tripropylphosphin-(3a) bzw. Triarylphosphin-[2.7-dibrom-fluorenylidenen-(9)] 2) (3 bd) untersucht. Mit den MeDergebnissen wird das AusmaD mesomerer Wechselwirkungen in diesen Verbindungen speziell bei Beteiligung der d-Orbitale des Phosphors diskutiert. -Aus den Dipolrnomenten (ApWerten) und aus der Substituentenabhangigkeit der 6-Werte der Fluorenyliden-Protonen und des Iangstwelligen UV-uberganges schlieRen wir auf eine Beeinflussung der Ladungsverteilung des gesamten Molekuils durch die Substituenten X. Allerdings sind die auftretenden Effekte erwartungsgemaB klein und mit der mesomeren Wechselwirkung innerhalb planarer p,-Konjugationssysteme nicht vergleichbar. -Mit MO-Berechnungen nach der Hijckel-Methode werden experimentelle Befunde an den Aryl-dipropyl-Verbindungen 1 diskutiert. Dabei wird versucht, die Besonderheiten qualitativ zu erfassen, die bei der Beteiligung von d-Orbitalen des Phosphors an den p,-Konjugationssystemen auftreten.
Charge Distribution and Reactivity of Phosphorus-organic Compounds, X 1). Experimental Researches on Charge Distribution in Fluorenylidenearylphosphoranes 2)The dipole moments, 1H-n. m. r., i. r., and u. v. spectra of some 2,7-dibromine-9-fluorenylidenearyl-dipropyl-(l), -awl-diphenyl-(2). and -triaryl-phosphoranes (3) are examined. With the results of the measurements the extent of mesomeric effects in these compounds has been discussed, specially for the participation of d-orbitals of phosphorus. -We concluded from the Ap values evaluated from the dipole moments, from the dependence of the 6 values of the fluorenylidene protons on the substituents, and from the u. v. transition at long wave length that the substituent X has an influence over the whole molecule. As it is to be expected the 1) IX. Mitteilung: H. Goetz und D. Probst, Liebigs Ann. Chem. 715, 1 (1968). 2) Die Bezeichnung Ylidene sol1 Verbindungen mit Ylen-Ylid-Mesomerie charakterisieren.
Als experimentelle Grundlage für die Diskussion der Substituenteneffekte der Phosphino‐ und der Phosphinylgruppe unter Zuhilfenahme der Molekülorbital‐Theorie werden die Esterverseifung der Benzoesäureester (I) zu (II), die nukleophile aromatische Substitution der Fluorbenzole (III) zu (IV), die nukleophile aliphatische Substitution der Benzylchloride (V) zu (VI) und die Methanolyse der α‐Chloräthylbenzole (VII) zu (VIII) kinetisch untersucht.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.