Die Kinetik der zu Phosphazinen fuhrenden Reaktion einiger p-X-Phenyldiphenyl-phosphine mit 9-Diazo-fluoren wird bei mehreren Temperdturen in Benzol dielektrisch verfolgt. Infolge einer parallel ablaufenden Zersetzungsreaktion des 9-Diazo-fluorens zeigt die Phosphazin-Bildung Abweichungen von der 2. Ordnung. Unter Einsatz eines Analogrechners wird der Reaktionsablauf aufgeklirt. Der Substituenteneinflun wird diskutiert.i n der 11. Mitteilungl) beschrieben wir den SubstituenteneinfluB auf die Reaktionsgeschwindigkeit der Phosphinsulfid-Bildung bei einigen p-X-Phenyl-diphenyl-phosphinen. Danach ist wahrscheinlich, da13 bei ,,nucleophilen" Additionsreaktionen dieser Phosphine, abhangig vom Donatorcharakter von X, ein Ubergangszustand mit starker Beteiligung der Grenzform C durchlaufen wird.Zur weiteren Prufung dieser Aussage erschien uns die zu Phosphazinen (Phosphinazinen) fuhrende Reaktion dieser Phosphine rnit 9-Diazo-fluoren deshalb geeignet, weil sich aus dern Dipolmornent dieser Verbindung (+ = 0.99 D, nach dern LE Ftv~~-Verfahren31 bei 20" in Dioxan gemessen) abschatzen IaBt41, da13 an der Mesorneries) die Grenzform E starker be-1 ' ll. Mitteilung: H. GOETZ, F. NERDEL und E.
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