Zur Kenntnis der N,O‐Bis(carbamoyl)‐hydroxylamine 35. Mitt. über Hydroxylamin‐Derivate

Abstract

Durch Anwendung der Boc-Schutzfunktion gelingt die Herstellungvon N,O-Bis(carbamoy1)hydroxylaminen, deren Eigenschaften mit denen der isomeren 3-Hydroxybiurete [N,N-Bis-(carbamoy1)-hydroxylamine] verglichen werden. N,O-Bis(earbamoy1)-hydroxylemines, Part 35 The use of the Boc protective function succeeds in producing N,O-Bis(carbamoy1)-hydroxylamines, the properties of which are compared with those of the isomeric 3-hydroxybiurets [N,N-Bis(carbamoy1)-hydroxylamines].Bei einer stufenweisen Acylierung von unsubstituiertem Hydroxylaniin bildet sich im ersten Reaktionsschritt durch N-Acylierung eine Hydroxamsaure, die im zweiten Reaktionsschritt am 0-Atom acyliert wird; der Eintritt einer dritten Acylgruppe scliliel3t die Reaktion durch eine weitere N-Acylierung ab. Von dieseni Umsetzungsmodus machen auch Chlorameisensiureester keine Ausnahme2).Acyliert man jedoch das Hydroxylamin durch Addition der freien Base an Isocyansaureester, so wird bereits im zweiten Reaktionsschritt eine weitere N-Acylierung erreicht: Es eiitsteht in erster Stufe ein Hydroxyharnstoff (l), in zweiter Stufe ein 3-Hydroxybiuret (2) und iu dritter Stufe ein N,N,O-Tris(carbamoy1)hydroxylamin (3)3). Ausgehend vom unsubstituierten Hydroxylamin konnen also keine N,O-Bis(carbamoy1)-Derivate (4) erhalten werden*). l ) 34. Mitt.: G. Zimer und R. Stofjel, Arch. Pharmaz. 302, 891 (1969.) 2, G. Zinner, Arch. Pharmaz. 292, 329 (1959). 3, G. Zinner, R.-0. Tt'eber und W . Rittter, Arch. Pharmaz. 298, 869 (1965). *) Hiervon abweichende Befunde anderer Autoren halten der Ntlchpriifung nicht stand, wie die in cinem Amer. Pat.4) beanspruchten Verbindungen (a) N,O-Dicarbamoylhydroxylamin, (b) N,O-BiR(methylcarbamoy1)-hydroxylamin und (c) 0-n-Butylcarbamoyl-N-carbamoyl-hydroxylamin: (c) erwies sich als Verbindung des Typs 2 5a), die,Nacharbeitung der zu (b) f~r e n d e n Umsetzung ergab ein Gemisch der den Typen 1, 2 und 3 angehorenden Verbindungen 5b), und auf dem zu (a) fiihranden Weg hatte schon vor einigen Jahren Esnere) 3-Hydroxybiurot (vom Typ 2) erhalten. 4, Olin Mathiaieson Chemical Corporation (Erf. K . A . Lome und J.