Über China‐Alkaloide, IV. Mitteilung: Umwandlungen der Diazoniumverbindungen des Amino‐5‐cupreins und des Amino‐5‐hydrocupreins und deren Methyl‐ und Äthyläther. — Bildung von Diazo‐anhydriden und von Cuprean und Hydro‐cuprean und deren Äther. — Über β‐Äthyl‐cuprein

Abstract

1 I67 0,1010 g Sbst.: 0.2467 g COz, 0.0504 g I&O. -0.1527 g Sbst.: 11.4 ccm N (17O, 768 mm), ClsHIBO+N~ (326.3) Ber. C 66.23, I3 5.56, N 8.59. Gel. s 66.64, 5.61, E 8.88. Ham b u r g , Chemiscbe Abteiluog des Institutes Iiir Schifb und Tropen krankbeiten. 142. G. Giemea und J. Halberkann: lher China-AlkaIoide, IV. Mitteiludg I ) : Urnwandlungen der Diazoniumverbiadnngen. des Amino-6-cupreins und dee Amino-6-hydrooupreins un& deren Methylund jfthyllither. -Bildung vorL Diazo-anhp driden und von Ouprean und Hydro-cuprean und deren Ather. -Ober P-Bthyl-ouprein. (Eifigegangen am 11. MBrx 1931.) Es war beabsiahtigt, durch Verkochen der Diazoniumverbindungen zu Hpdroxy-5-China-Alkaloiden z u gelangen, jedoch war Cg suf diesem Wege n i c h mbglich, solche o-Diphenoie und deren Monoa1k:yl-Zither darzustellen. Die Reaktion verlieE i D ganz snderer Richtung.Bleibt eine Diazolosung obiger Atber, die sofort nach der Herstellung i n normaler Weise z. B. mit g-Naphthol in soda-aIkalischer Losung zu einem roten Azotarbstoff zusammentritt, liingere Zeit stehen, so verschwindet die Kuppelungsfiihigkeit der eauren Lomng gegengber diesem Phenol vollig, ohne da8 inzwischen eine Entbinduag von Stickstoff wahrzunehmen ware, wa9 innerhalb 24 Stdn. auch bei 8@ der Fall ist. Wird nun mit Soda oder mit Natronlauge alkalisiert, so fallt ein gelblicher Niederschlag, der in Ather schwer Itislich ist und daraus in schiinen, goldgelben, lichtempfindlichen, bei Licihtund LuftabschluB bestandigen Blattern oder Nadeln krystallisiert. Die Verbindung verpufft beim rsschen Erhitzen suf dem Platinbleche; langsam erhitzt, zersetzt sie sich allmahlich unter Rotiriolettfiirbuni und Yerkohlung, ohne zu schmeleen. Es ergab sich nun die merkwiirdige Tatseche, daS sowohl die beiden Ather als auch das Phenol in der Cuprein-wie auch i n der Hydrowprein-Reihe ganz gleichartigdie gleiche Verbindung liefern, waa durch die Elemkntaranalyseo, durch dieselben Reaktionen und eonstigen Eigenschaften, sowie durch die Bestimmung des Siiuregehaltee der chlorwasserstoffsauren Salze berwiesen wurde. Die erhaltene Substanz ist ein Diazo-anhydrid, wobei bier nicht ergrtert werden soll, welche Formulie-1) siehe I., n. und IIT, Mitteilung: B. 51, 1325 [l918]; 'B. 52,906 [1919]; B. 53, 732 [lS20].