Zu den intermediären Stoffwechselprodukten des menschlichen Organismus gehören auch die Aminosäuren. Die Form, in welcher .der normale Mensch dieselben ausscheidet, ist die der Hippursäure, einer gepaarten Aminosäure. Ob normalerweise im Harne neben dieser auch andre Aminosäuren vorkommen, z. B. Leucin und Tyrosin, wie Pouchet 1 ) gefunden haben will, steht dahin.Daß diese aber bei schweren Lebererkrankungen und schweren Infektionen in größerer Menge im Harne ausgeschieden werden, wird übereinstimmend von mehreren Autoren angegeben. Ich 2 ) selbst habe mich vor etwa einem Jahre im Anschlüsse an die bezüglichen Arbeiten von R. v. Jak seh 3 ) mit •der Stickstoffverteilung im Harne Infektitionskranker beschäftigt und bin zu dem Resultate gekommen, daß es (abgesehen von den Lebererkrankungen) bei Autophagie zu einer vermehrten Ausscheidung von intermediären Stoffwechselprodukten (also auch von Aminosäuren) komme. Schon bei diesen Arbeiten ivurde es mir klar, daß zur definitiven Entscheidung dieser Frage eine Methode zur quantitativen Bestimmung der Aminosäuren im Harn notwendig sei, und ich ging schon vor einem
xgqj] E r b en, XG hnid ersc hi t 8 c h : Ae-halt. Cupmiin-Dedvat. 693 184. branz X. Elrben und Norbert Sohnidersohiteoh: aber ein arsen-haltiges auprein-Derivat. (Mitbearbeitet von Wilhelm Vio.) [Aus d. Pharmazeut.-chem. Universitlts-Laborat. in Graz. Mit Unterstiitzung der Rock e feller -Foundation.] Wie die Untersuchungen von Jacobs und Heidelbergerl), sowie von Giemsa2) und seinen Mitarbeitern gezeigt haben, lUt sich Cuprein mit diazotierten Aminen in der Weise kuppeln, dal3 ein in ste el lung substituiertes Cuprein-Azoderivat entsteht. Die praparative Technik war dabei derart, dal3 das Amin in saurer Vsung diazotiert und dann in alkalischem Medium, in dem sich das Cuprein und seine Derivate losen, gekuppelt wird. Der unserer Arbeit zugrunde liegende Gedanke war, mit Hilfe obiger Reaktion die Dihydrocuprein-5-azoarsanilsaure (I) darzustellen, wobei fiir die Wahl gerade dieser Substanz die leichte Zugiinglichkeit der Ausgangsmaterialien mal3gebend war.
E r b en., Phi 1 i p p i , Sc JLn i d e r s c A i 1 z : jahrg. j8Durchleiten von Stickstoff bis zum ISrkalten fortgesetztll). Der dreifach durchbohrte Gunimistopfen, der die Zu-und .4bleitungsrohren und den Nahntrichter zum Einfullen der Lauge trug, wird jetzt durch einen ungelochtcii Gunimistopfen ersetzt. Nach 72-stdg. Stehen bei kiihler Temperatur (0 jo) hat sich ein roter, krystallinischer Niederschlag in der 1-erjungung abgesetzt. Die AusfluBspitze der Glasrijhre wird nun durch die einfache Bohrung eines Gummistopfens geschoben, der eine zweite, etwa 13 cm lange und 3. j cni weite Glasrohre verschlieljt, die seitlich ein Ansatzrohr mit Hahn tragt, tlas mit der Luftpumpe verbunden werden kann. Sie ist vorher zu 2,'2 iiiit ;?usgekochtem Wasser gefiillt und dann evakuiert worden. LaSt man den in der Verjungung abgesetzten XiederschIag nun durch vorsichtiges (jffnen cies Hahnes in die untere Rohre eintreten, so lijsen sich die Krystalle mit roter Farbe auf. Das Spektrum dieser Losung zeigte die fur das Hamochroinogen charaktekistischen zwei Absorptionsstreifen bei -{ 520 -540 und -I 550 -57".Nach zweitagigem Stehen setzte sich ein roter Xiederschlag zu Boden, die dariiber stehende Fliissigkeit wurde farblos. Ein Abfiltrieren der roten Krystalle in einer Stickstoff-Atmosphare wurde versuclit, ist bis jetzt aber iioch nicht gelungen, weil der Niederschlag entweder durch die Filter hiiidurchging oder die Poren verstopfte, so dalj sich das Filtrieren lange hinnnszog, wobei der auaerordentlich empfindliche Stoff sich trotz der Stickstoff-Atmosphare veranderte. In Beriihrung rnit Luft braunt er sich sofort. die Losung des Osydationsproduktes zeigt das bekannte Hamatin-Spc-ktrurri. 511. Franz X. Elrben, Ernst Philippi u. Norbert Schniderschitz: mer die Einwirkung von Arsentrichlorid auf Dehydro-chinin, Chinin und Dihy dro-chinin. (Mitbearbeitet von Friedrich S p o r e r und Erwin Dirrmant.) [-4us d. Pharniazeut.-chein. ~:niversitats-T,aborat. in Graz. Mit Cnterstutzung der R o c k e f e l l e r -F o u n d a t i o n , ] (Eingegangen am 1 1 . Soveniber 1925.) -7.23 mf Sbst. : 3.015 mg Mg,As,O,. C,,H,,0,Ei,C17As,. Ber. C 33.26. H 3.21, N 3.89. C1 34.56, -1s 20.79. Gef. ,, 32.66. ,, 3.58, ,, 4.10. ., 35.01. ,, 19.18. Gef. ,, 33.04, ,. 3.93. ,, 3.75. I, 20.13. 'C'm zu zeigen, daD G Atome C1 locker, ekes aber fest gebunden ist, wurde in verd. 4.995 mg Sbst.: 5.97 mg rlgC1. -Ber. fur 6 Atoine Chlor: 29.4s. Salpeterslure gelijst und kalt mit Silbernitrat gefallt. Gef. 29.57. 2 . E i n w i r k u n g v o n AsCI, auf Chinin. Der Versuch wurde in genau gleicher Weise mit peinlich getrockneter Chinin-Base nngesetzt. Das erhaltene Produkt war dunkler und mehr griin gefarbt. Ausbeute: 3.4 g aus 3 g Chinin, d. i. ca. Soy; d. Th. Das Produkt war noch hygroskopischer als das aus Dehydro-chinip und niul3te fur die Analyse bei IZOO in yacuo getrocknet werden. 5.04 mg Sbst.: 8.03 mg COa, 2.43 mg H,O. -4.56 mg Sbst.: 0.234' ccm X (24O. 730 mm). -3.575 mg Sbst.: 3.875 mg AgCI. -12.46 mg Sbst.: 4.14 mg Mg,As,07. C,oH,60,N,Cl,.4s. Ber. C 44.27...
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