Reaktionen von V(NCS)3 bzw. V(NCS)3(THF)3 führen je nach Versuchsbedingungen mit Pyridin‐N‐oxid zu Oxovanadin(IV)‐Komplexen des Typs VO(NCS)2 · 4C5H5NO bzw. VO(NCS)2 · 5 C5H5NO und mit 4‐Picolin‐N‐oxid zu VO(NCS)2 · (4‐CH3C5H4NO)2. Die dargestellten Verbindungen werden durch ihr Absorptionsverhalten im sichtbaren und UV‐Bereich, durch IR‐Absorptionsspektren sowie magnetische Messungen charakterisiert. Der Reaktionsverlauf wird diskutiert.