Kohlensäure‐alkylester‐amidoxime (N‐Hydroxy‐O‐alkyl‐isoharnstoffe) 42. Mitt. über Hydroxylamin‐Derivate

Abstract

Durch Hydroxylaminolyse der Hydrochloride von O-Alkyliaoharnstoffen erhiilt man die in der vberscbrift genannten Verbindungen, von denen einige Acylierungs-und Folgereaktionen beschrieben werden. Die Umsetzung von 0-Methyhoharnstoff mit B e r n hydroximsiiurechlorid fuhrt zu 5-Amino-3-phenyl-l,2,4-oxadiazol. 1-Hydrolcy.Z-alkyl-peendoureas. Part 42. Hydroxylamine-derivativwHydrochlorides of 2-alkylated pseudopas on treatment with hydroxylamine yield the compounds named in the heading; some acylatiug and subsequent reactions of them compounds are described. Treatment of 2-methyl-pseudourea with benzoyl chloride oxime leads to 5-amino-3-phenyl-l.2.4-oxadiazole.Die Verbindungsklasse der Kohlensiiureester-amidoxime (N-Hydroxy-isoharnstoffe) wurde vor einigen Jahren durch Addibion von Hydroxylamin an Cyansiiureester zugiinglioh2), vornehmlioh jedoch nur in der Reihe der 0-Aryl-Derivate*).wir fanden nun einen einfaohen Weg zur Herstellung der aliphatisohen Vertreter, der die Verwendung von Cyansiiurealkylestern umgeht und an ihrer Stelle die leicht zugiinglichen 0-Alkyl-isoharnstoffe (1) einsetzt. Es empfiehlt sioh, deren Hydrochloride in absol. #than01 mit Hydroxylamin zur Reaktion zu bringen. *) Bus der aliphatisohen Reihe sind nur 2 Vertreter beschrieben: dm Triohlortithyl-Derivat*) 1) 41. Mitt,: a. Zinner, cf. Nebel und X. Hitze, &oh. Pharmaz. 303, 317 (1970). 2 ) E. Wqd, R. Piitfer und C. Khiq, Chem. Ber. 98, 144 (1906). a) D. Yartin, A . Weiae, H . J. N i k h und S. Rmbw, Chem. Ber. 100, 3760 (1967). und d&s Athyl-Derivat*). Archiv 80% Band, Heft 6 25 303. Bd. 1970/5Kohlenaciure-allcy1m&loxime ( N -H y d r o x y -O -a 9 y l~o~~i i e ) 3. 3-Alkoxy-4H-1,2,4-oxadiazolin-5-one (6) EineLGeung von 10 mMol Kohle~iiure-slkSlester-(O-iitholrgcarbonyl-~do~) (vorstehend beschrieben) in 20 ml absol. Athanol versetzt man mit 0,23 g (10 mMol) Natrium und erwiirmt bis zu dessen Liisung. Nach dem Abkiihlen wird auf die Hlilfte eingeengt, mit verd. HCI mgesiiuert, daa Reaktionsprodukt in Ather aufgenommen, die iitherische Usung getrocknet und das Msungsmittel entfernt. 3-~thoxy-4H-1,2,4-oxadi~zolin-5-on (6b) Schmp. 109O (Benzol und Petroliither); Ausbeute 0,83 g (64%). C,H,NzOs (1W1) H 4,75 N 21,41 3 -P r o p y 1 ox y -4 H -1 ,2 , 4oxad iaz o lin -5on ( 6 c ) Schmp. 74-75' (Benzol und Petroliither); Ausbeute 0,86 g (61 %).