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I-(Piperidinyl-4)-indolinon-(2)-hydrochlorid (6) 3,42 g l-(N-Benzyl-piperidinyl-4)-indolinon-(2>hydrochlorid (0.01 Mol) werden in 100 ml eines Cemisches aus Eisessig und Methanol (1+1) gelost und nach Zusatz von 1,s g Palladium-Aktivkohle (10 %) hydriert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme (0,Ol Mol) wird vom Katalysator abgetrennt und das Losungsmittel i. Vak. abgezogen. Zur azeotropen Entfernung vorhandenen Wassers wird der Ruckstand zweimal rnit je 10 ml absol. Benzol und absol. Athano1 versetzt und das Losungsmittelgemisch abdestillicrt. Der feste Ruckstand wird in wenig absol. Methanol gelost und bis zum Auftreten einer schwachen Triibung mit absol. Ather versetzt. Ausbcute: 75 % d. Th.; Schmp.: 277-278'. C~~H I~N~O . HCI (252.74) Ber.: C 61,78 H 6,78 N 11,08; Gef.: C 61,54 H 6.69 N 10.93.
I-N-(4-Fluorph enyl-4-oxobu tyl)-piperidinyl-4-indolinon-(2) -hydrochlorid 2,S2 g l-(Piperidinyl-4>indolinon-(2>hydrochlorid (0.01 Mol) werden mit 80 ml Methylpropylkcton, 4.0 g p-Fluor-W-chlor-butyrophenon (0,02 Mol), 1,6 g Natriumcarbonat und 0,03 g Kaliumjodid versetzt. Diese Mischung wird 48 Std. unter Ruckflub und Ruhrcn gekocht. Nach dieser Zeit ist dc keine Ausgangsverbindung mchr nachzuweisen. Das noch he& Reaktionsgemisch wird filtriert und das Losungsmittel i. Vak. abdestilliert. Der Ruckstand wird mit 50 ml Wasser versetzt, mit Natronlauge alkalisiert und 3 mal mit je 50 ml Ather cxtrahiert. Die vereinigten ktherphasen werden mit Wasser gewaschcn und iiber Natriumsulfat getrocknet. Nach Abziehen des ,4thers wird der Ruckstand in wenig absol. Methanol gelost, rnit methanolischer Salzsaure angeduert und das Hydrochlorid durch Zusatz von Xther langsam gcfallt. Ausbeute: 28,8 % d. Th.; Schmp.: 269O (Methanolldither) C23HsFN202 . HCI (416,92) Zur Reaktion von 2,4Diox~3-methyl-3-aza-bicycIo-(3,3,l)nonan mit metallorganischen Reagenzien, 1. Mitt. Das bizyklische Imid I und das bizyklische Anhydrid 9 werden rnit verschiedenen magnesiumorganischen und lithiurnorganischen Verbindungen um esetzt. Dabei werden die 1,3-substituierten Cyclohexanderivate 2 bis 7 erhaltcn. Fur 4 wird H-NMR-spektroskopisch unter Verwcndung von Eu(DPM)3 cis-diaquatorialc Stellung dcr Substituenten ermittelt. Ausgehend von der Carbonsaurc 7 wird in 4 Schritten 4,4-Diphenyl-3-oxabicyclo(3,3,l)nonan (13) dargestcllt.P