Zur Synthese des Sinapinalkohols werden Ergänzungen mitgeteilt. Die enzymatische und alkalische Spaltung des Syringins sowie die enzymatische Bildung eines kristallinen dimeren und eines amorphen polymeren Dehydrierungsproduktes des Sinapinalkohols wird beschrieben. Coniferylalkohol läßt sich auch durch eine in Mandeln vorkommende Dehydrogenase in ein ligninartiges Dehydrierungspolymerisat verwandeln.
Nr. 6/1950]
519das Bis-thioxanthylen trotz der hnlichkeit ihrer Konstitution mit dem Bianthron und Dixanthylen keine Thermochromie zeigen. Diflavylen wird in der Literatur als thermochrom beschrieben. Die verdunnte, in der Ksilte hergestellte LBsung in Dekalin ist gelb. Lost man in der Warme zu hoherer Konzentration, so wird die Losung rot, behiilt aber die Farbe bei nachtraglicher Abkuhlung bei. Der ,,Farbumschlag" Gelb-Rot ist also lediglich durch den Konzentrationsunterschied bedingt, wie auch die Absorptionskurve bestatigt (Abbild. 4). Trotzdem erweist sich das Diflavylen als piezochrom.Dieser Widerspruch scheint darauf hinzuweisen, daB bei den drei genannten Stoffen zwar prinzipiell eine Thermochromie moglich ist, da13 aberunter Benutzung der oben vorgeschlagenen Deutungder Triplettzustand dieser Molekeln so hoch uber dem normalen Singulettzustand liegt, daB der Bruchteii der Molekeln im Triplettzustand im zuganglichen Temperaturbereich auberordentlich lilein ist. Bei der geringen Loslichkeit dieser Stoffe und den begrenzten Schichtdicken kann sich deshalb die thermochrome Bande der Beobachtung leicht entziehen. Tatsachlich ist jta die Umwandlungswiirme und damit auch der Umwandlungsgrad a stark lzonstitutionsabhlin@g, wie der Vergleich von Bianthron uhd Dixanthylen zeigt.Der Notgemeinschaft der Deutschen Wissenschaft sind wir fur die Uberlassung des Zeiss-Spektrographen zu grijBtem Dank verpflichtet. F r e u d e n b erg, I1 e i m b erg er . ______ .___ l ) B. 62, 1600 [1920].
Setzt man 1 Mol Glutardialdehyd (1) mit 1 Mol Hydroxylammoniumchlorid (2) um, so erhalt man nicht das entsprechende Monoxim 4, sondern 7-Aza-6.8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octan (6). Dieses reagiert mit Alkoholen zu dem tricyclischen Perhydrodioxadiazin-Verbindungen 7a und 7b. Die Strukturen von 6 und 7 werden anhand ihrer IR-, 1H-NMR-und
Neben einer ausführlichen Literaturübersicht (104 Literaturzitate) über bereits bekannte Verfahren zur Herstellung von Dicyan (II) werden drei neue Herstellungsverfahren für (II) mitgeteilt, die sich als technisch durchführbar erwiesen haben.
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