Zur Synthese des Sinapinalkohols werden Ergänzungen mitgeteilt. Die enzymatische und alkalische Spaltung des Syringins sowie die enzymatische Bildung eines kristallinen dimeren und eines amorphen polymeren Dehydrierungsproduktes des Sinapinalkohols wird beschrieben. Coniferylalkohol läßt sich auch durch eine in Mandeln vorkommende Dehydrogenase in ein ligninartiges Dehydrierungspolymerisat verwandeln.
Nr. 6119501 Freudenberg, S i e b e r t , Heimberger, K r a f t . 533 ~~ . . -
Verschiedene Derivate des Acetessigaldehyds sind heute technisch leicht zug3inglich und bieten die Moglichkeit, Aromaten, Pyridin-Derivate, Pyrimidin-Derivate, Pyrazole und lsoxazole zu synthetisieren. Es wird daher eine zusammenfassende Ubersicht ilber die wesentlichstcn Reaktionsmoglichkeiten gegeben. EinleitungWesentlich unbestandiger als die freie Acetessigsaure ist der freie Acetessigaldehyd. Setzt man ihn aus einem seiner Derivate in Freiheit, so geht er duch Trimerisierung in Triacetylbenzol tiber. Seine Derivate leiten sich von den tautomeren Formen a bis c abl), wahrend von der Form d bisher mit Sicherheit kein Derivat gefa6t wurde:
Substanz P (IIIc) läßt sich durch schrittweisen Aufbau nach konventionellen Methoden ausgehend vom C‐terminalen Tripeptid (I) über die Stufe (II) darstellen: 2‐Stufige Schutzgruppenabspaltung des Endproduktes (IIIa) [l.HCl/Eisessig ‐ (IIIb); 2. HF/Anisol] gibt (IIIc).
Nr. 6/1953 J tion 1aBt man abkiihlen, filtriert, versetzt daa Filtrat mit 1.5 g Soda und liil3t iiber Nacht stehen. Die Lhung wird i. Vak. von Methanol bcfreit und destilliert. Bei 83---85O/20 Torr gehen 135 g V (50% d.Th.) iibcr; n F 1.4165. Aus dem Vorlauf konnen wenige Gramm I1 isoliert werden.Das BisacetalV h n n auch durch Eintropfen von iiberschuss. Methanol in ein auf 70° erwarmtes Gemisch aus 114 g B u t i n a l a c e t a l und 1 g Quecksilbersulfat erhalten werden.Verseifung d e s B i s a c e t a l s V zum D i m e t h y l a c e t a l 111: 88 g V werden mit 9 g Wasser versetzt und unter Ruhren 2 6 3 0 Min. auf 50-60° erwiirmt. Die homogen gewordene Losung wird i.Vak. destilliert und liefert bei 62--64O/15 Torr 60 g III (91 yo d.Th.). l-Methoxy-buten-(l)-on-(3) VII a u s 111 (H. Weber): In einem senkrecht stehenden, elektrisch geheizten Reaktionsrohr werden bei gewohnl. Druck und 30O0 stiindlich 132 g I11 uber 250 g eines Katalysators geleitet, der aus 20 Gew.-yo Bariumoxyd und 80 Gew.-yo Siliciumdioxyd besteht. J e Stunde erhalt man aus 129g Kondeneat durch fraktionierte Destillation ncben 30 g Methanol 93 g VII, was einer Ausbeute von 93 yo d. Th. cntspricht. Methoxybutenon siedet unzersetzt unter Normaldruck bei 172O, n$ 1.4699, d g 0.9973. C,H,O, (100.1) Ber. C59.98 H8.06 Gef. C59.83 H8.11 Verwendet man an Stelle des reinen Dimethylacetala 111 eine Mischung rnit der gleichen Menge Methanol, 80 erhalt man u n k r sonst gleichen Reaktionsbedingungen eine betrachtliehe Verla.ngcrung der Lebensdauer des Kontaktes, bei gleich guten Ausbeuten an VII, weil durch die Verdunriung des Ausgangsmaterials storende Nebenreaktionen zuriickgedrangt werden. (D. T i e t j e n) : I n einem Reaktionsrohr wie bei der Darstellung von 1-Methoxy-butenon (VII) werden bci 20 Torr nnd 250° stundlich 40 ccm Acetessigaldehyd-1.3-bis-dimethylacetal (V) iiber 200 ccm eines Katalysators geleitet, der am 20 Gew.-% Bariumoxyd und 80 Gew.-% Silieiumdioxyd besteht. Aus 200 g V erhalt man 192 g Kondensat, die bei der fraktionierten Destillation neben 30 g Methanol 133 g I1 (R= CH,) ergeben, d. h. 81 yo d. Th. ; Sdp., 66.4O, ni; 1.4295. .. 3 -Met h o x yc r o t o n a 1 d e h y dd i m e t h y I a ce t a1 (11, R= CH,) C,H,,O, (146.2) Ber. C57.51 H9.65 0 32.84 Gef. C57.37 H9.53 033.26 M e t h o x y b u t e n o n (VII) a u s M e t h o x y b u t e n i n (VI) (It. K r a f t ) : Zueinem auf40O erwarmten Gemisch aus 82 g M o t h o x y b u t e n i n und 0.5 g Quecksilber-(11)-sulfat werden 18g Wasser unter Ruhren so langsam zugegeben, daII die Innentemperatur nicht uber 45-50O steigt. Each Beendigung der Zugabe w i d das dunkel gewordene Reaktionsprodukt kune Zeit nachgeriihrt und nach dem Erkalten filtriert. Die fraktionierte Destillation dea Filtrates liefert 60-70 g M e t h o x y b u t e n o n (Sdp., 5 M 0 ) , die Ausbeute betrtigt eCr70yo d. Theorie. -132. Walter Franke und Richard Kraft: Uber Ringschlullsynthesen mit ,~cetessigsldehyd-bis-acetal [Aus dern Wissenschaftlichen hboratorium der Chemischen Werke H u l s G.m.b.H.1 (Eingegangen am 27....
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
hi@scite.ai
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.