Fur die Bereitung des Coniferyl-und Sinapinalkohols werden verbesserte Vorschriften gegeben. Die Dehydrierungs-polymerisation des Coniferylalkohoh kann bei einer kristallinen dimeren Stufe, dem Dehydro-diconiferylalkohol, festgehalten werden. Seine Konstitution wurde bestirnmt. Durch weitere Dehpdrierung verwandelt er sich in ligninartige F'rodukte. AuDer der Pilzredoxase kann fur die Bereitung dea Dehydro-diconiferylalkohols auch das Redoxasesystem dea in Verholzung begriffenen Gewebes verwendet werden. Es ist daher nicht zu bezwcifeln, daI3 diese Substanz ein wesentliches Bauelement des natiirlichen Lignins ist. Vnliingst konnte gezeigt werdenl), da13 Coniferylalkohol nicht nur durch die bisher verwendete I'ilzredoxase, sondern auch durch die Redoxasen des in der Verholzung begriffenen Coniferengewebes in ligninartiges Material verwandelt wird. TTin den Verlauf dieser Dehydriernngs-polymerisation kennenzulernen, haben wir uns bemiiht, die ersten Stufen dieser Reaktion zii untersuchen. Wir sind in der letzten Zeit dazu ubergegangen, die Reaktion bei PH 5.0-5.5 durchzufuhren, weil die entstehenden Produkte in optischer Hinsicht dem Lignin ahnlicher sind als im weniger sauren Gebiet bereitete. Wenn der Coniferylalkohol unter den iiblichen Bedingungen (20°, 0.15-proz. Losung uiid darunter, gute Beluftung) unter Verwendung geringer Fermentmengen angesetzt wird, so wird die Abscheidung unloslicher Dehydrierungspolymerisate herausgezogert. Es hat sich gezeigt, daB unter diesen Redingungen der Coniferylalkohol bereits nach 2 Stunden verandert ist, bevor die Abscheidung des kiinstlichen Lignins beginnt. Wenn die noch klare JAosung aufgearbeitet wird, 1aBt sich bei Verwendung von Pilzredoxase illit einer Ausbeute von ungefiihr 30 :h ein schwerer losliches, kristallines dimeres Dehydrierungsprodukt isolieren, das wir Dehydro-diconiferylalkohol (I) genannt haben.Die Konstitution wurde folgendermaBen festgelegt : Das von F. S a n g e r 2 ) in die Proteinchemie eingefuhrte und von H. Z a h n und A. Wiirzs) zur Phenolgruppen-Bestimmung verwendetc 2.4-Dinitro-fluorbenzol reagiert mit einem Hydroxyl der neuen Substanz, dm demiiach phenolisch sein muB. AuBerdem sind zwei aliphatische Hydroxyle und eine Doppelbindiing vorhanden. Zur weiteren Konstitutionsaufklarung diente der hydrierte Dehydro-diconiferylalkohol. Die Phenolgruppe wird mit Diazomethan methyliert, die beiden Oxygruppen des Methylathers werden tosyliert. Das entstandene Produkt (11), das ebensowenig wie der Methylather kristallinisch gewonnen wurde, wird mit Natriumjodid in Aceton-Losung in die Dijodverbindung iiberfuhrt, die gleichfalls nicht kristallisiert. Beim Ersatz des Jods durch Waaserstoff entstand l ) K. F r e u d e n b e r g , H. R e z n i k , H. Boesenberg u. D. R a s e n a c k , B. 88,641 Ztschr. analyt. Chem. 134,183 [1951]. [1952]. *) Biochem. J o m . .W, 507 [1945].