ZUSAMMENFASSUNG:Messungen mit einem Rotationsviskosimeter an Losungen van Polyisobutylen zeigen, daR die log-q us. log-M-Kurven Knickpunkte zeigen, aus denen das kritische Molekulargewicht fur die Bildung des unendlichen Netzes nach BUECHE ermittelt werden kann. Die Knickpunkte sind konzentrationsabhangig und erlauben eine Abschatzung der Verknauelungsfahigkeit. SIT M M A RY:Measurements with a rotational viscometer with polyisobutylen solutions show, that the log q us. log M plots exhibit breaks. From these the critical molecular weight for entanglement (infinite network according to BUECHE) can be determined. The breaks depend on concentration, and allow an estimation of the degree of coiling. EinleitungEinfache Betrachtungen uber den Volumsbedarf von gelosten Makromolekulen zeigen, da13 schon bei maBig konzentrierten Losungen ihre EinfluBspharen sich uberlappen mussen ; die ,,Grenzkonzentrationen" im Sinne STAUDINGERS l ) sind daher ziemlich niedrig. Wie PAT AT^) betont, werden derartige Wechselwirkungen das rheologische Verhalten entscheidend beeinflussen. BUECHE 3, hat fur diese Vorstellungen sein Model1 des ,,unendlichen Netzes" entworfen und berechnet ; allerdings zunachst fur Schmelzen und hochkonzentrierte Losungen bzw. weichgemachte Plaste. Die meisten bisherigen Teste der BuECHEschen Rechnungen wurden auch a n derartigen Systemen ausgefiihrt. In vielen Fallen wurde Uberein~tirnmung~) mit der Theorie gefunden, in manchen aber auch Abweichungen5) festgestellt. Gepruft wurden vor allem die Voraussagen, daB die Viskositat q bei M < Mc proportional dem Molekulargewicht M,
Von einigen hochpolymeren Acrylderivaten werden die‐ UV‐ und die UR‐Spektren mitgeteilt und diskutiert. Daneben werden auch die Spektren der entsprechenden Grundbausteine besprochen. Bei Polyacrylnitril tritt im UV eine deutliche Zusatzabsorption gegenüber dem Monomeren auf, die vorderhand nicht eindeutig geklärt werden kann.
Bei geeigneter Auswertung kann man bei Lichtstreuungsmessungen an hochpolymerer Desoxyribonuclein‐Säure eine Feinstruktur beobachten, die als Folge eines „Superknäuels”︁ gedeutet werden kann. Die quantitative Auswertung nach der Theorie von PTITZYN führt bei nativer Lachsspermien‐DNS auf einen Superknäuel, der aus 14 Helixzylindern von jeweils 1060 Å Länge besteht; diese sind durch gelockerte Gebiete verbunden. Durch Vergleich mit dem totalen Molekulargewicht kann der Denaturierungsgrad ermittelt werden.
ZUSAMMENFASSUNG :Eingehende rheologische Untersuchungen von Polyvinylalkohol-Losungen in Warser erstrecken sich auf das FlieDverhalten bei hohem und geringem Geschwindigkeitsgefkille sowie auf Elastizitiitsmessungen. Es zeigte sich, daD in keinem Fall Flieokurven mit Wendepunkten erhalten werden konnten, und daD auch der Obergang von der Partikel-Losung zur Netzwerk-Losung nicht der Theorie entsprach. Es wird &her eine Modifizierung des bisherigen Modells der Netzwerklosung vorgeschlagen, indem zwischen Netzwerken mit freier, partieller oder ohne Durchdringung unterschieden wird. Polyvinylalkohol bildet in Wasser Netzwerke mit schwacher Durchdringung ; beim Alterungsvorgang findet eine Umordnung statt. Die erhaltenen Resultate konnen so gedeutet werden, daD Polyvinyhlkohol auch in Losung eine Tendenz zur Bildung von Mikrokristalliten zeigt. Diese Tendenz kann durch hohes Geschwindigkeitsgefkille gefordert und durch andere Losungspartner positiv oder negativ beeinfldt werden. SUMMARY :Thorough rheological measurements with water solutions of polyvinylalcohol comprise the flow behavior at both low and high shear rates and elasticity. I n no case flow curves with inflection points could be obtained. The transition from particle solution to network solution was not in accord with theory. Therefore, a modification of the network solution is proposed : we distinguish between networks with free, partial or without penetration. Polyvinylalcohol forms in water net-work9 with poor penetration, on aging a re-ordering takes place. The results suggest that polyvinylalcohol has in solution too a tendency to crystallize. This tendency is supported by high shear rates; it can be influenced positively or negatively by different solution partners.
Ein Pfropfcopolymeres aus Cellulose (Zellstoff) und Polystyrol wird durch Carbanilierung in Losung gebracht. An den Dioxan-Losungen werden viskosimetrische und UV-Untersuchungen durchgefuhrt sowie eine fraktionierte Fallung. Es liegen echte Pfropfprodukte vor. Fraktionen mit niedriger Grenzviskositatszahl tragen mehr, aber kurzere Polystyrolseitenketten als solche mit hoher Grenzviskositatszahl. SUMMARY :A graft copolymer of cellulose (wood-pulp) and polystyrene is made soluble by carbanilation. The dioxane-solutions are used for viscometric and UV-spectrophotometric investigations, as well as for a fractionated precipitation. The material is a genuine graft copolymer. Fractions with low limiting viscosity number carry more, but shorter branches of polystyrene than such ones with high limiting viscosity number.
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