Benzopyrrolizinones 10 were obtained from the succinimido esters 6 b, c by intramolecular condensatnon in moderate yields. A stereoselective Reformatsky reaction of the bromo esters 7 was accelerated by ultrasonication to give the 9a-functionalized mitosane derivatives 8 in high yields.
N-Bruckenkopfbicyclische Lactame 2 und 3 werden aus den Anionen des Succinimids und Glutarimids mit dem Cyclopropylphosphoniumsalz 1 erhalten. Ausgehend von 2 gelingt eine einfache diastereoselektive Synthese des (k)-Isoretronecanols (7). Die aus Monothioimid-Anionen und 1 gebildeten Adukte 10 sind nicht regioselektiv cyclisierbar. Die Dehydrierung des Tetrahydropyrrolizins 2 zum 5,6-Dihydroderivat 11 gelingt mit N-Bromsuccinimid; mit Bleitetraacetat entsteht hingegen das Isomere 12. Das Cyclopropylphosphoniumsalz 13 reagiert mit dem Anion des Succinimids zum Pyrrolizidin 14.Reaction of Cyclic h i d e s with 1-Ethoxycarbonylcyclopropyltriphenylphosphonium Tetrafluoroborate: A Simple Diastereoselective Route to ( f )-Isoretronecanol1) Bicyclic N-bridgehead lactams 2 and 3 are obtained by reacting the anions of succinimide and glutarimide with the cyclopropylphosphonium salt 1. Starting from 2 a diastereoselective synthesis of (+)-isorrtronecanol (7) is achieved. The adducts 10, which are obtained from monothioimide anions and 1, do not cyclize regioselectively. Dehydrogenation of 2 using N-brornosuccinimide yields the 5.6-dihydropyrrolizine 11; however, reaction with lead tetraacetate gives the isomer 12. Succinimide reacts with the cyclopropylphosphonium salt 13 to give the pyrrolizidine 14.
Durch Umsetzung der Anionen offenkettiger Imide 1 mit dem Cyclopropylphosphoniumsalz 2 werden 2‐substituierte 1‐Acyl‐Δ2‐pyrrolin‐3‐carbonsäure‐ethylester 3 erhalten, die zu den entsprechenden 1‐acylierten 3‐Pyrrolcarbonsäureestern 4 dehydriert und anschließend zu Pyrrolen 5 de‐acyliert werden. Die Anwendungsbreite der Reaktionsfolge wird beschrieben.
Es werden Versuche zur Finführung einer (Carbamoyloxy)methyl‐Gruppe in Position 9 der Benzopyrrolizinone 1 beschrieben. Anschließend wird über eine stereoselektive Funktionalisierung der 9a‐Position und über Möglichkeiten der Einführung der Chinongruppe berichtet.
Erganzend zu den vorstehend beschriebenen Synthesen von MitosanDerivaten interessierte eine Geriistsynthese, die die Einfiihrung von Substituenten stufenweise und unabhangig voneinander gestattet. Es bot sich eine intramolekulare Wittig-Olefinierung an, die schon friiher zur Bildung heterocyclischer Funfringe verwendet worden war4).Angestrebt wurde zunachst das Phosphoniumsalz 1 c. AnschlieDend sollte durch ein geeignet substituiertes Derivat dieser Verbindung die Abhangigkeit der Cyclisierungsmethode vom Substitutionsmuster studiert werden. Wir haben 1 c iiber 0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D
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