s 1 -Amino-pyrrole 1, deren Synthese beschrieben wird, reagicrcn mit 1.4-Dioxoverbindungen zu Bipyrrylen-(l.l') 9 und 6H-3a.4-Diaza-azulenen 10. R 1.4-Diketone reagieren mit Hydrazin unter Bildung von 1-Amino-pyrrolen und 1.2-Dihydro-pyridazinen2). Differieren die Stickstoffatome des Hydrazins durch geeignete Substituenten in ihrer Basizitat hinreichend, so entstehen bei der Reaktion in der Hauptsache 1-Amino-pyrrole3).Die Synthese des 1-Amino-pyrrols (1 a), das wir zur Darstellung von 5-Aza-indolizinen41 und anderen h'-Brucken-Bicyclen benotigten, gelang etwa gleichzeitig und unabhangig Epton5) und uns6). Experimentelle Angaben zur Synthese finden sich erstmalig in dieser Arbeit.
Darstellung von 1-Amino-pyrrolenAusgangsprodukt der Synthese von 1 a war N-Amino-phthalimid (2), dessen Darstellung7) wir verbessern konnten. Umsetzung mit 2.5-Diathoxy-tetrahydrofuran*~ fuhrte zu 3a, aus dem der Phthaloylrest hydrazinolytisch abgespalten wurde.Die Synthese ist nicht allgemein anwendbar. Wiihrend 1 b mit Acetonylaceton uber 3b erhalten werden konnte, fand beim Versuch einer Umsetzung von 1.2-Dibenzoylathan oder auch Phenacylaceton mit 2 nur Isomeiisierung des Aminoimids zu N.N'-Phthaloyl-hydrazin statt. Chem. 9, 226 (1968).
Nach den 1R-und NMR-Spektren liegen Amide a-acylierter Benzoesauren ausschlielilich in der cyclischen Form vor, wiihrend bei p-acylierten Propionsaureamiden cyclische und offenkettige Isomere -~ gelegentlich auch nebeneinander -vorkommen. Es wurden zum ersten Male beide Tautomeren eines Ketoamids (5a) isoliert. -Die Aussagekraft der spektroskopischen Methoden und die Strukturabhangigkeit der Ring-Ketten-Tautomerie werden diskutiert.
Ring-Chaii-Tautomerism of y-KetoamidesAmides of o-acylated benzoic acids are shown to exist only in the cyclic form by i. r. and n. m. r. spectroscopy, while P-acylated propionamides are cyclic and/or open. Both tautomeric forms of a y-ketoamide (5a) have been isolated for the first time. -The significance of the spectroscopic results is compared, and the relations between ring-chain-tautomerrsm and the structure of the ketoamides are discussed.Die Synthese von y-Ketoamiden kann zu mehreren Isomeren fiihren, von denen zwei -im folgenden mit ,,K" und ,,R" bezeichnet -im tautomeren Gleichgewicht s tehen ' ", 'I. Derartige Gleichgewichte wurden bereits haufig beschriebenl).
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