Stable to 150 °C, the heterocyclic carbene 1 is characterized by the typical reactivity of a nucleophilic carbene. Dihydrotriazole 1 can be prepared by simple thermal decomposition of its methanol adduct. X‐ray crystal structure analysis, ab initio calculations, and reactivity studies confirm the nucleophilic carbene character of 1.

Zustands von 8 sind, relativ zum neutralen Grundzustand, wesentlich hoher als die entsprechenden Werte fur 6 und 7. Tatsachlich ist am Nickel-Ion im energiearmsten kationischen 2A'-Zustand von 8 nahezu die gesamte ungepaarte Spindichte lokalisiert, so daB am Carbenzentrum nur eine vernachlassigbare Spindichte verbleibt. Anders ausgedriickt tragt das freie Carbenelektronenpaar in 8 nicht zum hochsten besetzten o-MO, sondern zu einem MO mit niedrigerer Orbitalenergie bei. Die Untersuchung der hochliegenden o-MOs von 8 macht deutlich, daIj die Stabilitat von 2 und 8 im wesentlichen auf einer besonders giinstigen, kovalenten Wechselwirkung zwischen dem freien Carbenelektronenpaar und dem unbesetzten do-Atomorbital des Ni2 +-Ions (d') in einem starken quadratisch-planaren Ligandenfeld sowie einer rc-Bindung zwischen Metall und Ligand beruht.Sowohl Carbene des Arduengo-Typs als auch Carbentautomere von N-fehlgeordneten Porphyrinen zeichnen sich durch ein freies Carbenelektronenpaar in der Knotenebene eines sehr stabilen aromatischen z-Systems aus. Diese stereoelektronische Eigenschaft fiihrt zu einer deutlichen Singulett-Triplett-Energiedifferenz. Wie bei den Carbenen des Arduengo-Typs befinden sich in den niedrigsten o-ionisierten Zustanden von 6 und 7 betrachtliche Anteile der ungepaarten Spindichte am Carbenzentrum. Auch die niedrigsten o-IPS von 6 und 7 liegen nahe bei

The article contains sections titled: 1. Introduction 2. Physical Properties 3. Chemical Properties 4. Production 4.1. The Radziszewski Reaction 4.2. Dehydrogenation of Δ 2 ‐Imidazolines 4.3. Functionalized Imidazoles by Modification of Simple Imidazoles 5. Quality Specifications and Analysis 6. Uses 6.1. Intermediates for Herbicides and Pharmaceuticals 6.2. Other Uses 7. Toxicology and Occupational Health 7.1. Imidazoles without Nitro Substituents 7.2. Nitroimidazoles

Stable carbenes derived from thiazole, 1H‐imidazole, and 4H‐1,2,4‐triazole are efficient catalysts for benzointype condensations of formaldehyde. Catalysts derived from N‐substituted thiazolium salts trimerize formaldehyde to dihydroxyacetone (II). Catalysts based on 1,4‐disubstituted 4H‐1,2,4‐triazol‐1‐ium salts give glycolaldehyde (I) as the main product and no II, whereas N,N′‐disubstituted 1H‐imidazol‐3‐ium salts yield mixtures of both products. The isolation of several intermediates in the catalytic cycle provide a better insight into the reaction mechanism.

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