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Professor Josef Goubeau in memoriamInhaltsu È bersicht. Basefreies Tris(trimethylsilyl)methyl-Lithium, Tsi±Li, reagiert mit den Trihalogeniden der Erdmetalle (MHal 3 mit M = Al, Ga, In und Hal = Cl, Br, I) prima È r unter Bildung der Metallate [Tsi±MHal 3 ]Li. Vor allem mit den schwereren Halogeniden von Ga und In findet aber mit u È berschu È ssigem Tsi±Li zusa È tzlich zur simplen Metathese gleichzeitig auch eine Methylierung statt, die in unterschiedlichem Maûe die Mono-und Dimethylverbindungen Tsi±M(Me)Hal (M = Ga, In; Hal = I), Tsi±MMe 2 (M = Ga) bzw. das Bis-(trisyl)derivat (Tsi) 2 InMe sowie stets als Nebenprodukt noch 1,3-Disilacyclobutan ergibt. Durch mehrma-lige, fraktionierende Kristallisationen oder Sublimationen konnten Vertreter dieser Verbindungstypen aus den Reaktionsmischungen isoliert und mit spektroskopischen Methoden ( 1 H, 13 C, 29 Si-NMR; IR, Raman) sowie zum Teil ro È ntgenographisch charakterisiert werden. FeCl 3 reagiert mit Tsi±Li (Verha È ltnis 1 : 3) in Toluol bei 55±60°C unter Reduktion, wobei rotviolettes Fe(Tsi) 2 , 1,1,1-Tris(trimethylsilyl)-2-phenylethan und geringe Mengen an Tsi±Cl gebildet werden. Fe(Tsi) 2 ist monomer, kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c und hat ein lineares C±Fe±C-Skelett mit Fe±C-Bindungsabsta È nden von 204,5(4) pm.Abstract. Base-free tris(trimethylsilyl)methyl Lithium, Tsi±Li, reacts with the earth-metal trihalogenides (MHal 3 with M = Al, Ga, In and Hal = Cl, Br, I) primarily to give the metallates [Tsi±MHal 3 ]Li. Simultaneous to this simple metathesis a methylation also takes place, mainly with heavier halogenides of Ga and In with excess Tsi±Li, forming the mono and dimethyl compounds Tsi±M(Me)Hal (M = Ga, In; Hal = I), Tsi±MMe 2 (M = Ga), and the bis(trisyl)derivative (Tsi) 2 InMe, respectively and the main by-product 1,3-disilacyclobutane. Representatives of each type of compound have been isolated by fractionating crystallizations or subli-mations and characterized by spectroscopic methods ( 1 H, 13 C, 29 Si NMR, IR, Raman) and X-ray elucidations. Reduction takes place, when FeCl 3 reacts with Tsi±Li (1 : 3 ratio) in toluene at 55±60°C, yielding red-violet Fe(Tsi) 2 , 1,1,1-tris-(trimethylsilyl)-2-phenyl ethane and low amounts of Tsi±Cl. Fe(Tsi) 2 is monomeric, crystallizes in the monoclinic space group C2/c and consists of a linear C±Fe±C skeleton with d(Fe±C) of 204,5(4) pm.