Bei der Reaktion von I ,5-Diphenyl-l,4-peiitadien-3-on (2) mit an C-5 uimrhstituierten Barbitursauren 1 entstehen mit und ohne Basenkatalyse die Titelverbindungen 3. Dabei auftrctende Isomerengemische werdcn durch fraktionierende Kristallisation getrennt und die Strukturen mit spektroskopischen Methoden untersucht. Ein moglicher Mechanismus der Isonierisierung sowie eine Erklarung der Stereoselektivitat der Synthese werden diskutiert.Reactions of 1 ,.l-Pentadien-J-ones, 12 1). -Synthesis and Structure of 7,l l-Diphenyl-2,4-diazaspiro[5.5lundecane-l,3,5,9-tetraones, 1The title compounds 3 are synthesised from 1,5-diphenyl-1,4-pentadien-3-one (2) and barbituric acids 1, unsubstituted at C-5, with or without a basic catalyst. Isomers obtained are separated by fractional crystallization and the structures are elucidated by spectroscopic methods. A possible mechanism of isomerization and an explanation for stereoselectivity of t h e synthesis are discussed.Die basenkatalysierte Addition von aktivierten Methylengruppenz. €3. in Malonestern 2a), Phenylacetonitrilen 2b) und anderenan Pentadien-3-one fiihrt in der Regel zu Cyclohexanderivaten. Im Rahmen dieser Untersuchungen erschien es uns interessant, festzustellen, o b auch Methylengruppen in heterocyclischen Systemen, wie der Barbitursaure 1, an das Pentadienonsystem addiert werden konnen, und welche Strukturen die bei doppelter Addition zu erwartenden Spirane besitzen. Uber die Ergebnisse sol1 in dieser und der folgenden3) Mitteilung berichtet werden.
SynthesenDie Barbitursiiuren l a -l f werden in alkoholischer Losung niit iiquimolaren Mengen 1,5-Diphenyl-l,4-pentadien-3-on (2) in Gegenwart basischer Katalysatoren wie NaOH, NaOR oder Aminen umgesetzt. Als bestes Verfahren hat sich die Reaktion mit Alkoholat in der Siedehitze bewahrt, obwohl auch hierbei, wie in allen anderen Fallen, harzige Nebenprodukte entstehen, die Z u n i Teil nur schwer abtrennbar sind und zu einer deutlichen Ausbeuteminderung fiiliren. Auch die Verwendung von *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten. 1 ) 11. Mitteilung: H.-H. Otto und U. Ebner, Arch. Pharm. (Weinhelm), im Druck. 2) 2a) H.-H. Orto, Monatsh. Chem. 104,526 (1973). -2b) U . Ebner und H.-H. Orto, Monatsh. Chem. 106, 601 (1975). 3) J . Triepel und H.-H. Otto, Veroffentlichung in Vorbereitung.