Reaktionen von 1,4‐Pentadien‐3‐onen, 12. Synthese und Struktur von 7,11‐Diphenyl‐2,4‐diazaspiro[5.5]‐undecan‐1,3,5,9‐tetraonen, I

Abstract

Bei der Reaktion von I ,5-Diphenyl-l,4-peiitadien-3-on (2) mit an C-5 uimrhstituierten Barbitursauren 1 entstehen mit und ohne Basenkatalyse die Titelverbindungen 3. Dabei auftrctende Isomerengemische werdcn durch fraktionierende Kristallisation getrennt und die Strukturen mit spektroskopischen Methoden untersucht. Ein moglicher Mechanismus der Isonierisierung sowie eine Erklarung der Stereoselektivitat der Synthese werden diskutiert.Reactions of 1 ,.l-Pentadien-J-ones, 12 1). -Synthesis and Structure of 7,l l-Diphenyl-2,4-diazaspiro[5.5lundecane-l,3,5,9-tetraones, 1The title compounds 3 are synthesised from 1,5-diphenyl-1,4-pentadien-3-one (2) and barbituric acids 1, unsubstituted at C-5, with or without a basic catalyst. Isomers obtained are separated by fractional crystallization and the structures are elucidated by spectroscopic methods. A possible mechanism of isomerization and an explanation for stereoselectivity of t h e synthesis are discussed.Die basenkatalysierte Addition von aktivierten Methylengruppenz. €3. in Malonestern 2a), Phenylacetonitrilen 2b) und anderenan Pentadien-3-one fiihrt in der Regel zu Cyclohexanderivaten. Im Rahmen dieser Untersuchungen erschien es uns interessant, festzustellen, o b auch Methylengruppen in heterocyclischen Systemen, wie der Barbitursaure 1, an das Pentadienonsystem addiert werden konnen, und welche Strukturen die bei doppelter Addition zu erwartenden Spirane besitzen. Uber die Ergebnisse sol1 in dieser und der folgenden3) Mitteilung berichtet werden. SynthesenDie Barbitursiiuren l a -l f werden in alkoholischer Losung niit iiquimolaren Mengen 1,5-Diphenyl-l,4-pentadien-3-on (2) in Gegenwart basischer Katalysatoren wie NaOH, NaOR oder Aminen umgesetzt. Als bestes Verfahren hat sich die Reaktion mit Alkoholat in der Siedehitze bewahrt, obwohl auch hierbei, wie in allen anderen Fallen, harzige Nebenprodukte entstehen, die Z u n i Teil nur schwer abtrennbar sind und zu einer deutlichen Ausbeuteminderung fiiliren. Auch die Verwendung von *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten. 1 ) 11. Mitteilung: H.-H. Otto und U. Ebner, Arch. Pharm. (Weinhelm), im Druck. 2) 2a) H.-H. Orto, Monatsh. Chem. 104,526 (1973). -2b) U . Ebner und H.-H. Orto, Monatsh. Chem. 106, 601 (1975). 3) J . Triepel und H.-H. Otto, Veroffentlichung in Vorbereitung.

Studies on the conversion of ketones of heterocyclic spiro compounds having barbituric acid moieties into oxime derivatives

“…From the fragmentation pattern in these spectra it is observed that most of the prominent peaks were formed due to loss of CO, CONH/CSNH, substituted phenyl, tropylium, styryl, methyl, and keten fragments. This is in conformity with the mass spectral fragmentation pattern of those as reported before for 7,11-diphenyl-2, 4-diazaspiro [5,5]undecane-1,3,5,9-tetraones (Otto et. al., 1976;Osman et.…”

Synthesis Of 5, 7-Diaryl-1,5-Dihydro (Or 1, 2, 3, 5-Tetrahydro)- Pyrano[2, 3-D] Pyrimidin-2, 4-Diones (Or 2-Thioxo-4-Ones).

“…This explains that the replacement of a carbonyl group by a thiocarbonyl group results in a downfield shift. 19,20 The chemical shift values for 7-C and 6-C in these compounds were observed at δ 149.89-144.00 and δ 105.57-102.71 respectively. The 10-C of the compounds showed chemical shift values at δ 94.00-87.50 which were comparable to the earlier report 14 of the 13 C NMR spectral data of the monosubstituted barbiturates at 10-C.…”

Synthesis of 7,11-diaryl-3-oxo (or thioxo)-2,4-diazaspiro[5.5]undecane-1,5,9-triones, Part I

“…This is in conformity with the mass spectral fragmentation pattern of N-substituted 7,11diphenyl-2,4-diazaspiro [5.5]undecane-1,3,5,9-tetraones. 20 The 1 H NMR spectral data of the compounds 3a-j as discussed earlier clearly point to a rigid diarylcyclohexanone ring in which the two aryl groups adopt equatorial positions, requiring that they are cis-oriented.…”