From chemical degradation experiments and spectroscopical data structure I is deduced for schizozygine, the major alkaloid of Schizozygia caffaeoides (BOJ.) BAILL. The given relative configuration is suggested by experiments indicating a strain‐free ring system.
Bd. 61 1 _______-.268 H. FRITZ, TH.WIELAND und E. BESCH -_ _ --_ [a]io (Aceton) = (-0.08"x2):(0.0537xl) = -3.0 t 0.3" [a]&' (svrnm.-Tetrachlorathan) = (-0.275" x 2):(0.0432x 1) = -12.7 + 1.5' [a]::, (symrn.-Tetrachlorathan) = ( -0 . 2 9 5 "~2 ) : ( 0 . 0 4 3 2~ I ) = -13.6 1 . 1 " A%u rnif Permangunor: In eine Losung von 0.40g d-Gallocatechin-pentamethylather in 17Occm gegen KMn04 indifferentes Aceton wurden in der Siedehitze 2.9g Kaliumpermanganat in kleinen Portionen eingetragen. Nach 21/2stdg. Erhitzen war die Reaktion beendet. Der ausgefallene Niederschlag wurde abgetrennt und durch Zugabe von 3Occm 2 n HzS.04 und Einleiten von SO2 wieder in Losung gebracht. Durch Ausathern lieBen sich hieraus 0.OlOg Trirnerhylathergallussaure vom Schmp. I67 --168" gewinnen. Mischschmelzpunkt ohne Depression. Die Ausbeute an Trimethylathergallussaure ist sehr gering, da diese Verbindung in erheblichem MaDe von Permanganat angegriffen und dabei oxydativ zerstsrt wird. Uber die Alkaloide aus Calebassen-Curare X11* C-Mavacurin wird mit Platin und Sauerstoff in wal3riger Ldsung geschuttelt. Aus dern Reaktionsgernisch kann neben einem p-Carboliniurnderivat eine Indolinverbindung isoliert werden, die mit C-Alkaloid-Y identisch ist. Durch Erwarmen in saurer Lasung laBt sich C-Alkaloid-Y in C-Fluorocurin urnlagern. Fur das von TH. WIELAND und H. MERZ im Calebassen-Curare aufgefundene Alkaloid C-Mavacurin') nehmen H. BICKEL, H. SCHMID und P. KARRER die Formel I an, wobei die Stellung der OH-Gruppe noch ungewi13 istz). Das ebenfalls aus Calebassen isolierte, intensiv gelbgrun Auoreszierende C-Ffuorocurin3), lie13 sich, da es ein Pseudoindoxyl-Derivat darstellt, nach einer von B. WITKOP~) naher untersuchten Methode von P. KARRER und Mitarbb. 5 ) in eine Indolverbindung iiberfiihren, welche * ) XI. Mitteilung: Naturwissenschaften 44, 376 (1957). I ) TH. WIELAND und H. MERZ, Chem. Ber. 85,731 (1952).
Deuterium-decoupled proton nmr measurements were used to establish the stereochemical course of (a) the conversion of rAm>(CH3)3CCHDCHDOH to erythro-(CH3)3CCHDCHDCo(dmgH)2py by reaction of the fAreo-p-bromobenzenesulfonate derivative with CofidmgHjr and (b) the conversion of the alkylcobaloxime to zAreo-(CH3)3CCHDCHDHgCl (k = 1.9 X 10-3 M-1 sec-1). Both reactions proceed with inversion of configuration at the a-carbon atom.
Volumen 50, Fasciculus 8 (1967) -No. 258-259 2481 Salze bilden. Durch noch in der Schicht vorhandenes Ammoniak erscheint das ganze Chromatogramm gelb. Nun wird 10-15 Min. bei 110" getrocknet, wobei sich ungebundenes NH, verfluchtigt und am Ort der Chlorverbindungen rote Flecke auftreten, bewirkt durch die Hydrolyse der NH,-Salze. ClO,--Ionen wurden ausserdem durch anschliessendes Bespruhen mit einer 2-proz. wassrigen K J-Losung nachgewiesen. Jodid wird durch C10,-zu J2 oxydiert, das mit der in der Schicht als Bindemittel enthaltenen Starke eine intensive Blaufarbung gibt.Relative Steighohen der Ionen: C1-< C10,-< C10,-< C10,-(s. Figur).B. Radiometrische Messungen. Da 3zP nur ,!?-Strahler ist, konnte die radiometrische Messung mit einem GEIGER-MWLLER-Zahlrohr mit 1,12 mg/cm2 Fensterbelegung direkt durch Messung der Strahlung der einzelnen Flecke auf dem Chromatogramm durchgefuhrt werden. Um Storungen durch benachbarte Flecke auszuschliessen, wurden diese mit einer Bleiplatte von 5 mrn Dicke abgeschirmt.Im Falle der Chlorverbindungen war diese Messanordnung nicht benutzbar, da W l sowohl Bals y-Strahler ist. Es wurden deshalb die Flecke aus dem Chromatogramm sorgfaltig ausgeschabt und in Mess-Schalchen bei konstanter Geometrie ihre 8-Strahlung gemessen.
SUMMARYThe chemical fate of sodium pyrophosphate and sodium salts of chloro-acids in neutron irradiation, and the influence of the presence of metal-ions was investigated by using thinlayer chromatography for separations of reaction products, and radiometric measurements.Institut fur Anorganische Chemie Universitat Base1 LITERATURVERZEICHNI S[l] H. & M. SEILER, Helv. 48, 117 (1965).
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