Über die Alkaloide aus Calebassen‐Curare XII. Umwandlung Von C‐Mavacurin In C‐Fluorocurin über Das C‐Alkaloid‐Y

Abstract

Bd. 61 1 _______-.268 H. FRITZ, TH.WIELAND und E. BESCH -_ _ --_ [a]io (Aceton) = (-0.08"x2):(0.0537xl) = -3.0 t 0.3" [a]&' (svrnm.-Tetrachlorathan) = (-0.275" x 2):(0.0432x 1) = -12.7 + 1.5' [a]::, (symrn.-Tetrachlorathan) = ( -0 . 2 9 5 "~2 ) : ( 0 . 0 4 3 2~ I ) = -13.6 1 . 1 " A%u rnif Permangunor: In eine Losung von 0.40g d-Gallocatechin-pentamethylather in 17Occm gegen KMn04 indifferentes Aceton wurden in der Siedehitze 2.9g Kaliumpermanganat in kleinen Portionen eingetragen. Nach 21/2stdg. Erhitzen war die Reaktion beendet. Der ausgefallene Niederschlag wurde abgetrennt und durch Zugabe von 3Occm 2 n HzS.04 und Einleiten von SO2 wieder in Losung gebracht. Durch Ausathern lieBen sich hieraus 0.OlOg Trirnerhylathergallussaure vom Schmp. I67 --168" gewinnen. Mischschmelzpunkt ohne Depression. Die Ausbeute an Trimethylathergallussaure ist sehr gering, da diese Verbindung in erheblichem MaDe von Permanganat angegriffen und dabei oxydativ zerstsrt wird. Uber die Alkaloide aus Calebassen-Curare X11* C-Mavacurin wird mit Platin und Sauerstoff in wal3riger Ldsung geschuttelt. Aus dern Reaktionsgernisch kann neben einem p-Carboliniurnderivat eine Indolinverbindung isoliert werden, die mit C-Alkaloid-Y identisch ist. Durch Erwarmen in saurer Lasung laBt sich C-Alkaloid-Y in C-Fluorocurin urnlagern. Fur das von TH. WIELAND und H. MERZ im Calebassen-Curare aufgefundene Alkaloid C-Mavacurin') nehmen H. BICKEL, H. SCHMID und P. KARRER die Formel I an, wobei die Stellung der OH-Gruppe noch ungewi13 istz). Das ebenfalls aus Calebassen isolierte, intensiv gelbgrun Auoreszierende C-Ffuorocurin3), lie13 sich, da es ein Pseudoindoxyl-Derivat darstellt, nach einer von B. WITKOP~) naher untersuchten Methode von P. KARRER und Mitarbb. 5 ) in eine Indolverbindung iiberfiihren, welche * ) XI. Mitteilung: Naturwissenschaften 44, 376 (1957). I ) TH. WIELAND und H. MERZ, Chem. Ber. 85,731 (1952).

Ultraviolet Spectra of Alkaloids

“…Brand and Scott (332). C-Calebassine (CCXIX, Ri = R2 = H) shows an ultraviolet spectrum which undergoes a bathochromic shift of 10 µ in alkali which is supposed to be diagnostic of the 2-hydroxyindoline chromophore (142). C-Calebassine dichloride has three maxima, 214, 259, and 306 µ (log e 4.46.…”

2,7-Dihydroxyapogeissoschizine from root bark of Strychnos gossweileri

“…2,7-Dihydroxyapogeissoschizine is, therefore, the first natural product possessing this skeleton. The presence of two hydroxyl functions on C-2 and C-7 has already been mentioned in C-alkaloid Y isolated from a calabash curare [15].…”

Collective Total Synthesis of Mavacuran Alkaloids through Intermolecular 1,4‐Addition of an Organolithium Reagent**

“…The dihydroxylation [3m, 9c, 26, 27] of C ‐mavacurine ( 1 ) with m ‐CPBA was carried out in acetonitrile because of solubility issues to synthesize (±)‐ C ‐profluorocurine ( 6 , C ‐alkaloid Y) iodide [29] . Finally, we completed our synthetic endeavor by performing the pinacol rearrangement of the diol motif of (±)‐ C ‐profluorocurine ( 6 ) into the desired pseudoindoxyl [3m, 9c, 26, 27a–e, 28] . The transformation was promoted by a solution of hydrogen chloride in methanol, [9c, 26] which was prepared in situ by adding acetyl chloride to methanol to yield (±)‐ C ‐fluorocurine ( 8 ) iodide, the structure of which was secured through X‐ray crystallographic analysis for the first time [20] .…”