2‐Alkyl‐ bzw. 2‐Aryl‐2‐dimethylaminomethyl‐alkanale‐(1) werden durch Mannich‐Kondensation aus den entsprechenden α‐verzweigten Aldehyden dargestellt. Die quartären Methojodide lassen sich durch Kochen mit wäßriger Natronlauge unter Fragmentierung zu Trimethylamin, Ameisensäure und einem Olefin spalten. — Unter gleichen Bedingungen tritt bei β‐Jod‐aldehyden analoger Struktur, die aus den Aldolen über die β‐Tosyloxy‐aldehyde dargestellt wurden, ebenfalls Fragmentierung ein.
Die alkalische Solvolyse der P-Tosyloxy-aldehyde 3 a ~-e in absoluten Alkoholen ergibt als Hauptprodukte die 2-Alkoxy-oxetane 5ae und i-0, die thermisch oder katalytisch in die entsprechenden Enolather 6 und Formaldehyd zerfallen. Fragmentierung zu den Olefinen 4 a -e tritt nur untergeordnet auf. Bei den aromatisch substituierten P-Tosyloxy-aldehyden 3f und g wird die Fragmentierung zur Hauptreaktion.
Die Thermolyse von 2.2-Diphenyl-propandiol-( 1.3)-sulfit (1) ergibt 2.3-Diphenyl-propanal(3), trans-2-Phenyl-zimtaldehyd (4) und Dibenzyl (5), jedoch kein 3.3-Diphenyl-oxetan (Z), das aus 2.2-Diphenyl-3-tosyloxy-propanal (8) synthetisiert wird. Bei der Thermolyse von 2.2-Diphenyl-propandiol-(1.3)-carbonat (6) entstehen ca. 60 % d. Th. an 1.1-Diphenyl-athylen (7). Durch Solvolyse von (3-standig elektronegativ substituierten Carbonylverbindungen sind einige Oxetane leicht zuganglichs). Bereits friiher4) hatten wir vergeblich versucht, 3.3-Diphenyl-oxetan ( 2 ) auch durch Thermolyse von 2.2-Diphenyl-propandiol-(I.3)-su(Jit (1) zu erhalten. Dies veranlaRte uns, die thermische Spaltung von 1 erneut zu untersuchen. uber die Pyrolyse cyclischer Sulfite ist bekdnnt, daR 2.2-[Bis-chlormethyl]-propandiol-(l.3)sulfit neben Formaldehyd und SO2 nur 2-Chlor-3-chlormethyl-propen-(l) ergibts). Substituierte Glykolsulfite lieferten unter Umlagerung Carbonylverbindungen6) bzw. Oxetane 7). Auch bei der Pyrolyse cyclischer Carbonate wurden Oxetane oder Olefine erhalten 839). ~~ 1) 1X. Mitteilung: F. Nerdel, D . Fronk, H.-J. Lengert und P . Weyerstuhl, Chem.
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