Lithium-dilthylamid bildet rnit Benzophenon im Sinne eines Vierzentrenprozesses iiber den at-Komplex I1 Lithiumbenzhydrolat und bithyliden-athylamin (111)
No abstract
Die Herstellung des Coniferylalkohols-[P-~4CJ wird neu durchgearbeitet und seine uherfuhrung in Dehydrierungspolymerisat beschrieben. Aus den Oxydationsprodukten des methylierten Dehydrierungspolymerisats wird reine Isohemipinsaure gewonnen. Die mol-spezifische Aktivitat der Einheit des Dehydrierungspolymerisats verhalt sich zu der der Isohemipinsaure wie 100 : 50. Die Saure kann in 2.3-Dimethoxy-5.6-dinitro-benzoesaure venvandelt werden.Vor 7 Jahren wurde aus Coniferylalkohol, der am mittleren Kohlenstoffatom der Seitenkette radioaktiv markiert war, das Dehydrierungspolymerisat (DHP) hergestellt 2). Daraus haben wir, nach der Behandlung mit Alkali und Methylierung, radioaktive Isohemipinsaure (I) gewonnen und an ihr nahezu dieselbe mol-spezifische Radioaktivitat wie an der Einheit des Ausgangsmaterials angetroffen. Wir verfiigen heute uber ungleich bessere MeDinstrumente und haben in der Zwischenzeit weitere Erfahrungen in der Trennung der Abbausauren gewonnen3) ; so schien es uns angezeigt, jene Versuche wieder aufzunehmen.Die Radioaktivitat der Isohemipinsaure (I) wurde bestatigt, aber nur halb so stark gefunden wie damals angegeben.Ein geeignetes Verfahren, zwischen den beiden Carboxylgruppen der Isohemipinsaure (I) zu unterscheiden, bietet die Nitrierung und Decarboxylierung zur 2.3-Dimethoxy-5.6-dinitro-benzoesaure (11). Die gleiche Saure haben R. WEGSCHEIDER und A. KLEMENC4) aus Hemipinsaure (111) erhalten; wir habetr sie auBerdem aus o-Veratrumsaure (IV) hergestellt. Die Saure I1 laI3t sich in Chinolin zu 1.2-Dimethoxy-4.5-dinitro-benzols) decarboxylieren.
In einer Folge von Abhandlungen I 1x1 wurde uber kunstliche Ligninpraparate berichtet, die aus markierten Bausteinen wie Coniferylalkohol gebildet waren (DHP), und uber naturliche, die ails Fichten nach Eingabe von markiertem Coniferin und Phenylalanin stammten. Hierbei haben wir uns mit der Seitenkette beschaftigt, um ihr Verhalten bei der Ligninbildung durch den Abbau zu ermitteln. Das Ergebnis ist gemeinsam mit dem anderer Autoren in der Tabelle zusammengestellt.Das Defizit der Aktivitat von Veratrumsaure, Isohemipinsaure und Dehydrodiveratrumsaure aus ringbenachbart niarkierten D H P scheint auf die Zersetztichkeit mancher radioaktiver Phenole zuriickzufiihren zu sein. Hinzu kommt die Unbestandigkeit der Veratrumsaure selbst, wenn ihre Radioaktivitat einen gewissen Punkt uberschreitet. Bereils fruher haben wir gefunden, daB markierte Kaffeesaure derart empfindlich isty], dafi sie mit kauflicher Malonsaure der ublichen radioaktiven Konzentration uberhaupt nicht hergestellt werden kann. Dem entspricht, daR gewohnliche Kaffeesaure bei radioaktiver Bestrahlung . M. Reichert hat hierfur radioaktives Thallium verwendetrasch zersetzt wird.
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