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Highly chlorinated amine derivatives can be prepared by the high‐temperature chlorination of amines and amine derivatives. Essential for the success of this reaction is an adequate temperature control suited to the constitution of the amines. In many cases the chlorination products achieve stability by cleavage reactions with formation of the imidic acid chloride or isocyanide dichloride grouping. Cyclic compounds are formed under special conditions. The chlorination process described can be used to obtain e.g. polychloroaryl and polychloroalkyl isocyanide dichlorides, polychloroaryl and polychloroalkyl imidic acid chlorides, and polychloroheterocyclic compounds.

Bei der Hochtemperatur-Chlorierung von Acylderivaten primurer iind sekundarer Amine sowie tertiarer Arylund Alkylamine entstehen in den meisten Fallen Verbindungen, welche die Imidchlorid-Cruppe, -N=Coder die Isocyaniddichlorid-Gruppe --N=C/ besitzen. Die Ausbeuten liegen in vielen Fallen zwischen 80 95 %. -Einige Ringaufspaltungen rmciRingschliisse unter den Bedinglingen der Hochtemperatur-Chlorierung werden beschrieben. CI 'CIAlkylisocyanate, die in I-Stellung zur NCO-Gruppe ein Chloratom besitzen, mussen also mit dem isomercn Alkylidencarbamidsaurechlorid im Gleichgewicht stehen:RCHCI-NCO 2

Chlor vertauscht, so Iiiuft die Reaktion analog ab. Eine Besonderheit ist die Umsetzung von Trichloracetonitril (2'1, R1 = C1, mit Trichlormethylisocyaniddichlorid ( I ) , R = Cl; dabei entsteht unter Chlorabspaltung in 30-proz. Ausbeute das Tetrachlorpyrimidin (Fp %= 67 "C).

Die Chlorierung von N‐Alkyl‐carbonsäureamiden 1 führt zu N‐Acyl‐imidchloriden 2. Eine Ausnahme bilden im N‐Alkyl‐Res α‐verzweigten N‐Alkyl‐carbonsäureamide 6, die in N‐Acyl‐ketimine 8 übergehen. Die wichtigsten Eigenschaften und einige spektroskopische Daten von 2 und 8 werden angegeben.