Es wurden die kernmagnetischen 19F-Resonanzspektren flussiger Mischungen aus SSF2 und FSSF untersucht, welche aus Kaliumfluorid und Dischwefeldichlorid sowie Silberfluorid und Schwefel hergestellt worden waren. Die gefundenen chemischen Verschiebungen betragen, bezogen auf CFC13. fur SSFz -79.5 ppm und fur FSSF +122.5 ppm. Das Verfahren zur Gewinnung reinen Difluordisulfans, FSSF, aus Silbertluoi id und Schwefel wird angegeben. . SLICHTER~) sowie E. L. MUEITERTIES und D. W. PHIL LIPS^) untersucht worden. Die Entdeckung der isomeren Dischwefeldifluoride ,,Thiorhionylfluorid", SSF2, und ,,D$uordisul/an", FSSF, welche unabhangig voneinander durch mikrowellen-4) und IR-spektroskopisches) Studien moglich war, regte uns dazu an, die Lage der kernmagnetischen Resonanzsignale der Isomeren SSF2 und FSSF zu bestimmen und die von den genannten Autoren aufgestellten Tabellen der chemischen Verschiebung binarer anorganischer Fluorverbindungen weiter zu vervollstiindigen. Damit beschritten wir nachtraglich den Weg, der eigentlich am raschesten zur Entdeckung der interessanten Isomerie der Dischwefeldifluoride gefuhrt hatte! SSF2 wurde nach dem von F. SEEL und H. D. GOLITZ 6 7 ) entwickelten Verfahren aus aktivem Kaliumfluorid und Dischwefeldichlorid-Dampf, FSSF durch Umsetzen von Silberfluorid mit Schwefel in der im Versuchsteil beschriebenen Weise hergestellt. Die kernmagnetischen Messungen wurden bei niedrigen und mittleren Temperaturen in Rohrchen aus Glas, Polypropylen und Hostaflon C (Kel F, Polytrifluorchlorathylen) ausgefuhrt. Es wurden sowohl die zunachst tiefgefrorenen, IR-spektroskopisch reinen Substanzen als auch Gemische der beiden Isomeren eingesetzt. Die Ergebnisse von insgesamt 25 Versuchen bestatigten zusammen mit den Resultaten der Analyse die Existenz der beiden S2Fz-Isomeren. Uberraschenderweise traten im Temperaturbereich von -50 bis +30° in allen Gefakn, unabhangig vom Ausgangsprodukt, die Signale beider Isomerer neben dem (schwacheren) Signal von Thionylfluorid auf. (Auch die beiden charakteristischen Tripletts des Schwefeltetrafluorids 1)
Stickstoffdioxyd‐Gas setzt sich mit flüssigem Fluorwasserstoff zu Nitrosylfluorid‐trihydrogenfluorid, Nitrosylfluorid‐hexaydrogenfluorid und Salpetersäure um, wobei das Verhältnis der beiden Nitrosylfluorid‐hydrogenfluoride durch die Bildungsgeschwindigkeiten bestimmt wird. Destilliert man NO2/HF‐Gemische bis zu einem Molverhältnis 1:3 bei Normaldruck, so stellen sich Gleich‐gewichte ein, die zur Bildung eines azeotropen, bei 52° siedenden Gemisches NOF(HF)6 + 187 HNO3 und zu NOF(HF)3 führen. Infolge des Gehaltes an Nitrosylfluorid reagieren NO2/HF‐ Gemische in ähnlicher Weise wie Nitrosyl‐fluorid‐hydrogenfluoride.
1 264 SEEL, BIRNKRAUT und WERNER Jahrg. 95 FRITZ SEEL'), WALTER BIRNKRAUT und DIETMAR WERNER~) h r Nitrosylfluorid-hydrogenfluoride Durch Umsetzen von Nitrosylfluorid, -chlorid, -bromid und bestimmter Additionsverbindungen der Nitrosylhalogenide (wie z. B. (NOF)zSiF4 oder NOCl. AICI3), sowie von Distickstofftetroxyd mit flussigem Fluorwasserstoff entstehen unzersetzt destillierbare, ungew6hnlich bestiindige Verbindungen von Nirrosylfluorid mit Fluorwassersroff NOF(HF)j (Sdp. 94"/735 Torr) und NOF(HF)6 (Sdp. 68'/735 Torr). Insbesondere das Nitrosylfluorid-trihydrogenfluorid ist ein neues wertvolles Reagens der Fluorchemie, das mit vielen E l e menten und Verbindungen zu praparativ interessanten Fluorverbindungen r e agiert. Die Abhandlung berichtet iiber den gegenwartigen Stand unserer Untersuchungen 3). Vor einigen Jahren beobachteten der eine von uns und L. RIEHL~), daB die in allen Mengenverhaltnissen homogene, fliissige Mischung von Fluorwasserstoffund Schwefeldioxyd b e i i Eintragen von Alkalimetallnitriten intensiv rotviolett bis blauviolett wird. Die farbige Lijsung gab beim Eindampfen Stickoxyd ab und verlor dabei ihre Farbe. So ware uns das Ratsel des ,,violetten Fluorwasserstoffs" wohl lange unbekannt geblieben, wenn wir nicht die Moglichkeit gehabt hiitten, es auf Grund eigener Erfahrungen auf dem Gebiete der Stickstoffchemie zu losen: Der violette Fluorwasserstoff wigte die gleiche Therrnochromieerscheinung wie die ,,blaue" oder ,,violette SchwefeMure", welche b e i i Bleikammerverfahren entsteht, wenn es an Wasser und Sauerstoff mangelt. Durch Versuche mit vollig wasserfreien Lijsungen von Nitrosylsalzen, wie NOeAlQQ und NO%bCl6Q, in fliissigem Schwefeldioxyd koMte in sehr iibeneugender We& gezeigt werden, daD der Farbwechsel von Violettblau nach Violettrot beim Abkiihlen eine charakteristische Eigenschaft des Komplexions N202" ist, das aus Stickoxyd und dessen Kation NOe entstehts-7). Da fast alle Hydroxyl-Sauentoff enthaltenden Stoffe in fliissigem Fluorwasserstoff als Basen
Wasserstoff wird schon heute weltweit in sehr groBen Mengen erzeugt. Seine Bedeutung wird mit der Umstellung der Energiewirtschaft vom Erdol zu anderen Energietrlgern noch wachsen. Es wird eine Darstellung und kritische Betrachtung der vorhandenen Technologien zur Reinigung von Wasserstoff gegeben unter besonderer Beriicksichtigung neuer Entwicklungen wie der Druckwechsel-Adsorption und der Diffusion an synthetischen Hohlfasern. Gas purification process for large quantities of hydrogen.Hydrogen is prepared in large quantities throughout the world. Its significance as a fuel will however increase further with the energy producing industry's reversion from oil to other energy sources. Existing hydrogen purification technology is critically examined with particular reference to new developments such as pressure swing absorption and diffusion through hollow synthetic fibres.
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