Recebido em 24/11/04; aceito em 4/5/05; publicado na web em 24/8/05 ELECTROANALYTICAL TECHNIQUES FOR THE DETERMINATION OF PESTICIDES IN FOODS. The aim of this work is to discuss selected applications of electroanalytical techniques for the detection of pesticides in foods and beverages, published in the last ten years. The applications involved different working electrodes for the electroanalytical determination of pesticides, namely amperometric biosensors, cholinesterase-based biosensors, polymer-modified electrodes, ultramicroelectrodes and hanging mercury drop electrodes. They were used for several voltammetric and amperometric techniques in different analytical procedures for the detection and quantification of different classes of pesticides in different food matrices.Keywords: pesticides; electroanalytical methods; foods. CONSIDERAÇÕES GERAISDe acordo com a União Internacional de Química Pura e Aplicada (IUPAC) 1 , pesticidas são substâncias ou mistura de substânci-as utilizadas na produção, colheita ou no armazenamento de alimentos. Eles são bioativos e capazes de prevenir, destruir ou combater espécies indesejáveis que, de alguma maneira, possam interferir na produção, no processamento, armazenamento, transporte e estocagem de alimentos, produtos agrícolas em geral, madeira e produtos derivados de madeira.Esta definição também compreende substâncias utilizadas no combate a insetos domésticos ou quaisquer agentes preventivos à ação de vetores de doenças que possam ser transmitidas ao homem ou animais domésticos como, por ex., febre amarela, doença de Chagas, malária, entre outras. Substâncias usadas como reguladoras no crescimento de plantas, agentes desfolheantes e dessecantes também são denominadas pesticidas.Existem registros de diferentes substâncias utilizadas como pesticida desde a Antiguidade, tal como piretro de origem natural. No entanto, o uso moderno de pesticidas é datado do século passado, onde substâncias inorgânicas como aceto arsenito de sódio, conhecido como "verde Paris", fluoreto de cálcio, fluorsilicato de cálcio, arseniato de sódio, arsênio branco, entre outras, foram intensamente empregadas 2 . A partir da década de 30, o aumento da produção agrícola e, principalmente, a diversidade de culturas impuseram a utilização de outras substâncias com melhor poder pesticida. Um grande número de substâncias foram formuladas especialmente para uso na agricultura, no entanto, o fator determinante para o aumento na produção de pesticidas foi a descoberta do DDT [1,1,1-tricloro-2-bis-(pclorofenila)-etano], um organoclorado com alto poder inseticida que foi desenvolvido durante a Segunda Guerra Mundial (1939) 2 . Existem cerca de 600 ingredientes ativos, utilizados na formulação de pesticidas, registrados para uso específico na agricultura. Destes, 350 contribuem com 98% dos pesticidas mais utilizados, sendo que 80% deles são rotineiramente usados na agricultura de países da América do Sul, como o Brasil 3,4 .Todos estes pesticidas compreendem uma larga variedade de substâncias químicas com dif...

Este artigo apresenta breve revisão sobre pesticidas muito utilizados no Brasil em culturas de soja, milho e cana-de-açúcar. Foram abordados o mecanismo de ação, a degradação e a toxidez dos herbicidas glifosato, pendimetalina e atrazina e dos inseticidas fenitrotion e fipronil. Verificou-se que o modo de ação desses pesticidas ocorre por meio da inibição de enzimas específicas como a enolpiruvil shikimato- 3-fosfato sintase (glifosato) e a colinesterase (fenitrotion), de proteínas como as tubulinas (pendimetalina), de receptores do sistema nervoso como o ácido gama aminibutírico (fipronil) e da inibição da fotossíntese (atrazina). Em relação à degradação, a rota mais importante para o desaparecimento dos herbicidas glifosato e atrazina e do inseticida fenitrotion é a biodegradação. Fipronil, moderadamente persistente no ambiente, é degradado pela luz (fotodegradação). Para a pendimetalina, tanto os microrganismos quanto a luz são responsáveis pelo desaparecimento desse composto. A toxidez dos pesticidas varia de acordo com o grupo químico em que se enquadram, sendo o efeito tóxico mais agudo para os seres humanos e outros mamíferos apresentado pelo fenitrotion (organofosforado).

This study describes a facile low cost route to synthesize the α-MoO3 through a conversion of the precursor MoS2 in oxidant media. The structure and morphology of the α-MoO3 were studied by high resolution transmission electron microscopy (HRTEM) and selected area electron diffraction (SAED), X-ray diffraction (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and Raman spectroscopy. The results show that α-MoO3 was obtained with reduced size, high purity, strongly-preferred orientation and structural defects, which ensures versatility and multifunctionality to this sample. For the purpose of applications, α-MoO3 was successfully employed in inverted organic solar cells devices as a possible alternative to the PEDOT:PSS in the hole transportation layer.

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The use of a copper solid amalgam electrode (CuSAE) for the analytical determination of triazine herbicides (atrazine and ametryne) instead of the conventional hanging mercury drop electrode (HMDE) is reported. The results obtained using electroanalytical methods utilizing each of these electrodes were also compared with those provided by the HPLC technique. The results indicated that the CuSAE electrode can be used to detect the herbicides studied, since the detection limits reached using the electrode (3.06 microg L-1 and 3.78 microg L-1 for atrazine and ametryne, respectively) are lower than the maximum values permitted by CONAMA (Brazilian National Council for the Environment) for wastewaters (50 microg L-1) and by the US EPA (Environmental Protection Agency of the United States) in natural water samples (10.00 microg L-1). An electroanalytical methodology employing CuSAE and square wave voltammetry (SWV) was successfully applied to the determination of atrazine and ametryne in natural water samples, yielding good recoveries (70.30%-79.40%). This indicates that the CuSAE provides a convenient substitute for the HMDE, particularly since the CuSAE minimizes the toxic waste residues produced by the use of mercury in HDME-based analyses.

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In this paper, a rapid and sensitive modified electrode for the simultaneous determination of hydroquinone (HQ) and bisphenol A (BPA) is proposed. The simultaneous determination of these two compounds is extremely important since they can coexist in the same sample and are very harmful to plants, animals and the environment in general. A carbon paste electrode (CPE) was modified with silver nanoparticles (nAg) and polyvinylpyrrolidone (PVP). The PVP was used as a reducing and stabilizing agent of nAg from silver nitrate in aqueous media. The nAg‐PVP composite obtained was characterized by transmission electron microscopy and UV‐vis spectroscopy. The electrochemical behavior of HQ and BPA at the nAg‐PVP/CPE was investigated in 0.1 mol L−1 B−R buffer (pH 6.0) using cyclic voltammetry (CV) and square wave voltammetry (SWV). The results indicate that the electrochemical responses are improved significantly with the use of the modified electrode. The calibration curves obtained by SWV, under the optimized conditions, showed linear ranges of 0.09–2.00 μmol L−1 for HQ (limit of detection 0.088 μmol L−1) and 0.04–1.00 μmol L−1 for BPA (limit of detection 0.025 μmol L−1). The modified electrode was successfully applied in the analysis of water samples and the results were comparable to those obtained using UV‐vis spectroscopy.