Zur Struktur der „Senföloxide”︁ und ihrer Bildung aus Nitronen

Abstract

C,N-Di-tert-butylnitron (2a) und Glyoxal-di-tert-butylnitron (2b) reagieren mit Benzylisothiocyanat zu den entsprechenden Azomethinen 4 und 2,4-Dibenzyl-3-thioxo-1,2,4-thiadiazolidin-5-on (,,Benzylsenfoloxid" des Typs @ ), das aus Benzylisothiocyanat auch durch Bromierung und Hydrolyse iiber 4-Benzyl-3-benzylimino-1,2,4-dithiazolidin-5-on (,,Benzylsenfoloxid" des Typs 0) und dessen Isomerisierung in ammoniakalischem Milieu erhalten wird. The Structures of "Isothiocyaaate Oxides" and lheir Synthesis from NitronesThe nitrones 2r and 2b react with benzyl isothiocyanate to yield the azomethines 4 and 2,4-dibenzyl-3-thioxo-l,2,4-thiadiazolidin-5-one ("benzyl isothiocyanate oxide" type@). The latter is also obtained from benzyl isothiocyanate by bromation and hydrolysis, followed by isomerisation of 4-benzyl-3-benzylimino-l,2,4-dithiazolidin-5-one ("benzyl isothiocyanate oxide" type@).Wie wir an anderer Stelle') mitgeteilt haben, sind die Cycloadditionsprodukte von Benzylisothiocyanat 1 mit C,N-Di-tert-butylnitron (Pivalaldehyd-tert-butylnitron) und 1,2-Bis( tert-buty1nitrono)-ethan nur in den ungewohnlich niedrigen Ausbeuten von 3 % bzw. 2 % isoliert worden. Die in beiden Fallen als Hauptprodukt anfallende gleiche Substanz vom Schmp. 11 1" zeigte im IR-Spektrum eine starke Bande bei 168Wcm; die Elementaranalyse ergab als kleinstmogliche Summenformel C16Hl4N2OS2, welche die Struktur