Zur Reaktivität elektronenreicher CN‐Mehrfachbindungen gegenüber akzeptorsubstituierten 1,2,4‐Triazinen

Abstract

319f86Reaktivitat elektronenreicher CN-Mehrfachbindungen 799 Formaldehydhydrazone addieren sich auf zwei verschiedenen Reaktionswegen an das Azadiensystem des Triazins 3. Einerseits entstehen selektiv die Pyrimidine 4 via Diels-Alder-Reaktion mit inversem Elektronenbedarf, andererseits erfolgt nucleophile Addition an C-5 des Triazins 3 zu 7. Die Konstitution von 7d wird durch Rontgenstrukturanalyse bewiesen. Die Umsetzung der Triazine 3 und 17 mit Isonitrilen fuhrt iiber eine [4+ 11-Cycloaddition rnit nachfolgender [4+2]-Cycloreversion zu den Pyrrolderivaten 15, 16 und 19.

1,2,4-Triazine Chemistry Part IV: Synthesis and Chemical Behavior of 3-Functionalized 5,6-Diphenyl-1,2,4-triazines towards Some Nucleophilic and Electrophilic Reagents

“…Enamines, ketene‐ N , N ‐acetals, O , O ‐acetals, and N , S ‐acetals and other electron‐rich alkenes reacted with 1,2,4‐triazines as dienophiles to cause transformation of the ring via inverse electron‐demand Diels–Alder cycloaddition reactions . Thus, the reaction of 3,5,6‐triphenyl‐1,2,4‐triazine ( 10 ) with the enamine 13 gave the adduct 14 via the addition reactions to C ‐5 of 1,2,4‐triazine ring (Scheme ) .…”

Locoselective [4 + 2] Cycloadditions of Vinylindoles with Inverse Electron Demand: A new access of indolyl‐substituted and annellated pyridazines

“…In analogy to the reaction of 1 with 3, MNDO calculations performed with the parent compound of the series 2 also predict a LUMO,,,,, -HOMO,,,,,,,,,,-controlled cycloaddi-*) The geometries used for the computer-aided graphical representation (Atari mega STcomputer; Chem Graph programme) were deduced from Biichi-Dreiding models and X-ray crystallographic data of structurally related compounds [17]. The 1,4-dihydropyridazine ring has the boat conformation.…”