Zur Kenntnis des Verhaltens von Nichtmetallchalkogeniden gegenüber flüssigem Ammoniak, IV. Das Verhalten von Tetraphosphor‐pentasulfid gegenüber flüssigem Ammoniak

Huber

1960

Während P4S5 bei der Umsetzung mit flüssigem Ammoniak bei −33° pro Molekel insgesamt sechs Molekeln NH3 unter Bildung der Ammoniumverbindung (NH4)3[P4S5(NH2)3] aufnimmt, werden bei der Reaktion von P4S3 entsprechend der Abnahme der Zahl der P‐S‐P‐Bindungen unter den gleichen Bedingungen nur noch vier Molekeln Ammoniak gemäß der Bildung von (NH4)2[P4S3(NH2)2] umgesetzt. Bei 150–180° gehen etwa 60% dieser Verbindung über definierte ammoniakärmere Zwischenstufen wieder in P4S3 über: . In den übrigen 40% läßt sich durch abwechselndes Aufkondensieren von Ammoniak und Erwärmen auf 275° der Schwefel sukzessive durch NH‐Gruppen ersetzen, wobei schließlich eine in flüssigem Ammoniak schwerlösliche Verbindung anfällt, die der Zusammensetzung P4(NH)3 nahekommt. Diese unterliegt oberhalb von 280°, besonders schnell oberhalb von 400°, der Disproportionierung gemäß: .

Zur Kenntnis des Verhaltens von Nichtmetallchalkogeniden gegenüber flüssigem Ammoniak, V. Das Verhalten von Tetraphosphor‐trisulfid gegenüber flüssigem Ammoniak²⁾

Huber

1960

Zur Kenntnis des Verhaltens von Nichtmetallchalkogeniden gegenüber flüssigem Ammoniak, VI. Das Verhalten von Tetraphosphor‐tetrathio‐hexoxyd gegenüber flüssigem Ammoniak

Huber

1960

Tetraphosphor‐tetrathio‐hexoxyd, P4S4O6, setzt sich mit flüssigem Ammoniak im Einschlußrohr bei Raumtemperatur gemäß um. Der Reaktionsmechanismus wird aus der Struktur der P4S4O6‐Molekel, aus den mengenmäßigen Anteilen der entstehenden Reaktionskomponenten sowie aus der verbrauchten Ammoniakmenge abgeleitet. Die Reaktion wird mit den entsprechenden Umsetzungen der analog gebauten Verbindungen P4S10 und P4O10 verglichen; die entsprechenden Verbindungen werden charakterisiert und in ihren Eigenschaften beschrieben.

Zur Kenntnis des Verhaltens von Nichtmetallchalkogeniden gegenüber flüssigem Ammoniak, VII. Das Verhalten der Phosphorselenide gegenüber flüssigem Ammoniak

Haschka

1961

In Analogie zur Reaktion des P4S33) mit flüssigem NH3 bei – 33° werden bei der Umsetzung von P4Se3 vier Molekeln NH3 unter Bildung von (NH4)2[P4Se3(NH2)2] verbraucht. Oberhalb von 200° gehen mehr als 90% dieser Verbindung über definierte, ammoniakärmere Zwischenstufen wieder in P4Se3 über: Verbindungen, in denen im P4Se3 Selen durch NH‐Gruppen ersetzt ist, konnten nicht nachgewiesen werden. – Bei der Umsetzung von Phosphor(V)‐selenid entstehen Selenophosphate mit vier, drei und zwei Selenatomen im Anion, nämlich (NH4)3[PSe4], (NH4)2[PSe3NH2] und (NH4)2[PSe2(NH2)NH], die sich infolge ihrer unterschiedlichen Löslichkeit in flüssigem NH3 voneinander trennen lassen. Die Eigenschaften dieser Verbindungen, insbesondere ihr thermisches Verhalten, werden beschrieben.