Zur Kenntnis des Verhaltens von Nichtmetakhalkogeniden gegenuber flussigem Ammoniak, VIII 1) h r Reaktionen der Snlfide des Siliciums, Germaniums und Zinns im Ammonosystem2) Bei der Umsetzung von SiS2 mit flilssigem Ammoniak bei -33" lassen sich unter verschicdenen Bedingungen die Verbindungen SiNH(SN€€&, SiS(NHd2 und SiSNH nachweisen. -Wtlhrcnd GeS mit flilss. Ammoniak nicht rcagiert, last sich GeS2 unter Bildung von NH4[GeS2NH2J. Mit (NfikS bildet GeS2 im Ammonosystem @J&)2[GeSd, das, wie auch N&[GeS2NHd, g e d I S 0 1000 1 W 4 (nHdz[W31 -2 (NH4)21G&l -(NH4)ztGersSl -4 -s~ unter Abgabe von NH3 und H2S in GeS2 Ubergeht. Mit KNH2 bildet cine Usung von GeSz in flUss. Ammoniak in einer neutralisationsanalogen Rcaktion schwerlbslichss Kz[GeSzNH]. Das in floss. Ammoniak unlasliche SnS2 setzt sich mit (NH&S zu (NH4)4[SnS4] und (NH4)2[SnSJ] um, die beideoberhalb von 100" SnS2 fllruckbdden. -GeS und SnS wcrden durch (NH4)2S in flUss. Ammoniak unter H2-Entwicklung oxydimt: -330 1100 GaS + 2tNH4)zS -(NI&h[GeS31 + 2NH3 + Hz SnS 3-2 RJH4)2S -WRd2tSnS~l + 2NH3 + Hz In friiherm Arbeitenwurde das Verhalten der Phosphorsulfide P4S33), P&), P4S75), P4S10 51, des Tetraphosphor-tetrathiohexoxids P4S4O&, der Phosphorselenide P4Se3 und P&$) sowio des A r s e n 0 4 u l f i d s 7 ) und -seMds8) gegentiber flii%igem Ammoniak untersucht und die Reaktionsvorghge aufgeW. Im folgenden werden die Versuck auf die Sulfide des Siliciums, Gemlaniums und Zinns ausgedelmt und dariiber hinaus auch Uktzungcn mit (NH&S und KNH2 im Ammonosystem ba schriebm. 1) VII. Mitteil.: H. BBH~BNS und G. HAX%KA, chtm. Ber. 94,1191 [196l]. 2) !her TeikrgebniSse diessr Arbeit wurde anl2iBLich dcr Hauptvereammlung der Gwellschah Doutecher Chomiker in Stuttgart, April 1960, vorgctragm: H. BEHRENS und Mitarbb., Angm. ~C U L n, 583 ti9601. . 3 ) H. BBHRENS und L. H~R , Chem. Ber. 93,921 119601. ' 4) H. B-NS und L. HUBBR, Chem. Ber. 92,2252 [1959]. 0 5) H. BBHRHNS und K. KINZEL, Z. anorg. allg. Chem. W , 241 119591. 6) W. BBHRBNS und L. HUB^, Chem. Ber. 93, 1137 119601. .7) H. BBWRHNS und L. GLMSER, Z anorg. all& Chem. 278, 174 [1955]. ' 8) H. BEHRENS und L. Gusssn, Z. anorg. allg. Cbom. 282, 12 119551.BEHRENS und OsreRMere~ Jahrg. 95 A. UMSBTZUNGEN VON SILICIUMDISULFID MIT FLUSJIGEM AMMONIAK W W d Schwefelkohrens~o~(~2) mit flussigem Ammdak nach W. H. HILL und D. J. SALLEY~) zwischen -33 und -22" quantitativ in Ammoniumdithio-carbamat unter Losung einer der C=S-Doppelbindungen ubergefiihrt wird, SNH4 cs2 -k 2NH3 -S -d , h H 2 unterliegt Sificiumdisu&d nach Untersuchungen von M. B m und W. WIRBELAU~R~~) oberhalb Raumtemperatur der Ammonolyse zu Siliciumdiimid, Sip&. Dies Verbindung erhielten auch E. VIGOUROUX und H U O O T~~) bei der Reaktion von Sic&, das bei -33" Siliciumtetramid, Si(NH&, bildet, welches dam oberhalb von 0" unter NH3-Abgabe ebenfalls in Si(NH)2 ubergeht.