Zur Kenntnis der 3,5–Dioxo‐1,2,4‐oxadiazolidine und der 5‐Oxo‐3‐thion‐1,2,4‐oxadiazolidine. 11. Mitt. über Hydroxylamin‐Derivate

Using an opitical method according to Briegleb [3], we were able to prove the existence of a 1:l-complex KO2in aqueous solution. The stability constant of this weak complex can be estimated to be K'," = 1.0 I/mole. From solubility data [4] we calculated K2C5 " = 0.8 I/mole.The results show [51 that the yellow adducts are charge transfer complexes of the Mulliken type [6], in which the iodide ions act as donors and the SOzmolecules as acceptors. Infrared spectroscopic measurements in acetonitrile led to the same result [2]. It was possible to calculate the complete term diagram of the complex [5,7]: WN = AH = -1.68, W,J = -0.12, W1 = 77.68, WE = 82.16 kcal/mole. Although we failed to obtain any indication of an addition compound in the course of tensimetric analysis of a solution o f iodine in liquid SO2 at -61.5 "C [S], low-temperature spectra of this solution (yrZ= 7 . 7~ 10-5) did show a definite shift of the iodine bands towards the blue; this shift increases with decreasing temperature. The maximum value for the iodine band is 493.5 m p at -14.7"C, 490 m p at -41.8"C, and 482.5 m p at -73.5 "C. The bathochromic shift of the iodine band is taken as definite evidence for the formation of a charge transfer complex according to the equation :The stoichiometric relationships of the complex are still unknown; its stability is low. Its enthalpy of formation at --15 'C is estimated [5] at AH = -2 kcal/mole and therefore corresponds to the stability of iodine/aromatic complexes. In this complex, the iodine molecule acts as donor, the SO2 molecule as acceptor. There are some other instances of this unusual donor function of the iodine molecule, viz. the autocomplex of iodine I4 [9] and the complex cation I3+ [lo].

show abstract

Weitere Synthesen in der Reihe der 3,5‐Dioxo‐1,2,4‐oxadiazolidine. 14. Mitt. über Hydroxylamin‐Derivate

Zinner

1963

Archiv der Pharmazie

View full text Add to dashboard Cite

Archiv derPharmazie Da zur Titerstellung mittels Flockungsanalyse auch Invertseifen bekannten Gehaltes verwendet werden konnen, sei hier auf Urtitersubstanzen vom Typ des 2,4,6-Trichlorphenoxyl-propan-o-sulfoeauren Kaliums besondera hmgewiesenb) 6).Den Firmen: Ciba Aktiengesellschaft, Wehr/Baden; Cilag-Chemie GmbH., Alsbach-Berg-straBe; Dehydag, Deutsche GmbH., Biberach/Riss, danken wir fur die freundliche Oberlassung von Untersuchungssubstanzen sowie fiir bereitwillig erteilte Auskiinfte.Dem Verband der chemischen Industrie -Fonds der chemischen Industriesind wir fur die Unteratutzung der Arbeit durch Sachbeihilfen zu Dank verpflichtet.Weitere Xyntheaen in der Reihe der 3,5-Dioxo-1,2,4-oxcdadiamlidine 425 B) Alkalische Hydrolyse dcr Benzoyloxyamine 1. Benzoyloxy-cyclohexylamin 5,2 g (0,02 Mol) des Hydrochlorids1a) wurden mit 15 ml Methanol angerieben und nach Zugabe von 6,67 ml (0,04 Mol) 6 n NaOH auf dem Wasserbad enviirmt. Nach etwa 5 Min. gab man 10 ml Wasser hinzu und lieB nach weiteren 5 E n . erkaltyn. Es schied sich festes Cyclohexylhydroxylamin ab, daa mit Wasser gewaschen und aus Athanol umkristdisiert wurde. Schmp. 139-140' (Lit.10) 140-141°), Ausbeute 2,2 g (95% d. Th.). 2.Benzoyloxy-a-phenyliithylamin 2,s g (0,Ol Mol) des Hydrochloridsla) wurden mit 10 ml Methanol angerieben und nach Zugabe von 3,33 ml(0,OZ Mol) 6 n NaOH auf dem Wasserbad erwiirmt. Nach einigen W n . gab man 10 ml Wasser hinzu und lieB erkalten. Es schieden sich Kristalle ab, die nach dem Wasohen mit Wasser und Umkristallisieren aus Petroliither basische Reaktion, reduzierende Eigenschaften (8. FuBnote 7)) und Schmp. 68-70' zeigten. Rohausbeute 1,3 g (95% d. Th.).Es handelte sich um daa noch nicht beschriebene a-Phenyliithylhydroxylamin: C,H,,NO (137,Z)

show abstract

scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.

Contact Info

customersupport@researchsolutions.com

10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614

Henderson, NV 89052, USA

Blog Terms and Conditions API Terms Privacy Policy Contact Cookie Preferences Do Not Sell or Share My Personal Information

Made with 💙 for researchers

Part of the Research Solutions Family.

Zur Kenntnis der 3,5–Dioxo‐1,2,4‐oxadiazolidine und der 5‐Oxo‐3‐thion‐1,2,4‐oxadiazolidine. 11. Mitt. über Hydroxylamin‐Derivate

Cited by 19 publications

References 11 publications

Über Halb‐ und Vollacetale mit Hydroxylaminen und Hydrazinen

Über Halb‐ und Vollacetale mit Hydroxylaminen und Hydrazinen

Meeting of Northwest‐German Chemistry Lecturers

Weitere Synthesen in der Reihe der 3,5‐Dioxo‐1,2,4‐oxadiazolidine. 14. Mitt. über Hydroxylamin‐Derivate

Contact Info

Product

Resources

About