(Vorläufige Notiz). Ueber Chlorirung des Toluols mit Mo Cl₅ und einige neue gechlorte Toluolderivate

Abstract

so begierig, dass lange Zeit nur Spuren von Chlor dem in Stramen entweichenden Chlorwasserstoflgase beigeniengt waren. t i m dritten Tage erstarrte die Fliissigkeit beim Erkalten zu einer zusammenhangenden, rnit Fliissigkeit durchtrankten Krystallmasse. Einp W Agung des durch absorbirte Salzsaure raiichenden Rohproduktes ergab eine Gewichtszunahme um nngefahr 2 Aequivalente Chlor, wonach die Entstehung eines Dichlorhenzols zu erwarten stand. Nachdem Chlorwasserstoff und MoC1, durch Waschen mit Arnmoniak entfernt waien, zeigte in der That die weitere Untersuchung, dass das Henzol ?urn weit iiberwiegenden Theile i n I'aradichlorbenzol iibergegangen war. Unversndertes Benzol war nicht mehr vorhanden, ebensowenig Monochlorbenzol. Durch Abpressen, Schmelzen und DestiIliren liess sich leicht etwa 4 Kilo reines, blendend weisses Paradichlorbenzol vom Schmekpunkt 53O und vom Siedep. 172O abscheiden. Aus den anfangs fliissig gebliebenen Portionen liessen sich wiederholt neue Mengen derselben Krystalle durch Fractiorniren und Abkiihlen gewinnen. Die verhlltnissmlssig geringe Menge der restirenden Fliissigkeit verhielt sich bei der Destillation wie ein Gemenge fliissigen Di-und Tri-Chlorbenzols, sie wurde nicht naher untersucht. Ich glaube aus diesen Versuchen den Schluss ziehen zu diirfrn, dass das MoCI,, wenn nicht in alien, so doch in vielen Fallen dem bisher gebrauchlichen Jode vorzuziehen ist. Welche Ver6nderung das Molybdan bei diesem Versuche erlitt, liess sich nicht wohl Lestimmen. Doch wurde gegen Ende der Operation die Bildung des gewohnlichen, gelblichweissen Acichlorides M 0, C1, beobachtet, das sich irn oberen Theile des Kolbens in Krystallen absetzte. Offenbar aber war die Rildung desselben niir eine Wirkung der geringen Feuchtigkeit, welche von der mehrere Pfundr betragenden Menge des eingeleiteten Chlors in den Trockenapparaten nicht abgegeben war. K a r l s r u h e , den 16. October 1875. 93 *

Orienting Influences in the Benzene Ring. A Review of Experimental Evidence.

“…Comparing the result of the iron catalyst reaction with the studies of Aronheim and Dietrich (7), Thomas (195) and Seelig (182), all of whom used ferric chloride, it appears that they obtained an unusual yield of the ortho isomer. The contradictory nature of Van der Laan's work (200) should also be recalled.…”

“…Similar results were obtained by Huebner and Majert (118), although they chlorinated boiling toluene with gaseous chlorine in the presence of iodine. The use of gaseous chlorine once again, although at water bath temperature and with molybdenum pentachloride as a catalyst, leads principally to p-chlorotoluene, some m-and probably some ochlorotoluene, according to Aronheim and Dietrich (7). With a method similar to that of Heubner and Majert, Michael and Norton (145) showed that the action of iodine chloride led to p-iodotoluene.…”