Validação de método multirresíduo para determinação de pesticidas em alimentos empregando QuEChERS E UPLC-MS/MS

Abstract

Recebido em 1/2/11; aceito em 23/5/11; publicado na web em 22/7/11 MULTIRESIDUE METHOD VALIDATION FOR DETERMINATION OF PESTICIDES IN FOOD USING QuEChERS AND UPLC-MS/MS. This paper presents a practical and rapid method which was validated for simultaneous quantification and confirmation of 29 pesticides in fruits and vegetables using ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS). The samples were extracted following the method known as QuEChERS. Using the developed chromatographic conditions, the pesticides can be separated in less than 9 min. Two multiple reaction monitoring (MRM) assays were used for each pesticide. Four representative matrices (lettuce, tomato, apple and grapes) were selected to investigate the effect in recoveries and precision. Typical recoveries ranged from 70-120%, with relative standard deviation (RSDs) lower than 20%.Keywords: pesticides; QuEChERS; UPLC-MS/MS. INTRODUÇÃONos últimos anos tem havido uma preocupação crescente com relação à presença de resíduos de pesticidas nos alimentos, devido aos possíveis efeitos adversos à saúde dos seres humanos se expostos por longos períodos, especialmente em crianças que consomem maiores porções de frutas e hortaliças em relação à massa corporal quando comparados aos adultos e são mais susceptíveis às substâncias quí-micas tóxicas por estarem nos estágios iniciais de desenvolvimento. 1Visando proteger a saúde dos consumidores agências governamentais, como a Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) no Brasil, 2 limitam as quantidades de pesticidas em alimentos e estabelecem limites máximos de resíduos (LMRs) para as diversas combinações de pesticidas e commodities.Historicamente, a cromatografia gasosa (GC) tem sido a técnica selecionada para a análise multirresíduo de pesticidas em produtos de origem vegetal.3,4 Entretanto, muitos pesticidas modernos são polares ou iônicos, os quais apresentam menor persistência e toxicidade ao meio ambiente, e não podem ser analisados diretamente por GC. A cromatografia líquida de alta eficiência acoplada à espectrometria de massas em série (LC-MS/MS) é a melhor escolha para substâncias que apresentam volatilidade baixa e/ou instabilidade térmica. A cromatografia líquida é muito efetiva na separação dos analitos, enquanto que a espectrometria de massas em série permite a sua identificação e/ou confirmação em concentrações da ordem de μg kg -1 ou menores. 5-7Embora as técnicas cromatográficas acopladas à espectrometria de massas sejam muito sensíveis e seletivas, deve ser realizada uma etapa de preparo da amostra. Atualmente, um dos métodos de preparo de amostra para análise de resíduos mais citados na literatura 8 é o descrito por Anastassiades e colaboradores, 9 conhecido como QuEChERS (Quick, Easy, Cheap, Effective, Robust and Safe). Vários laboratórios no mundo têm implementado o método QuEChERS devido às vantagens que oferece em relação aos convencionais, conforme o próprio nome diz. 5, 8-10A etapa de separação cromatográfica pode ser demorada quando é analisado um núme...

Avaliação da ESL-PBT na determinação de carbaril em amostras de abacaxi pérola (ananás comosus) comercializadas no município de Itumbiara

“…Assim, inúmeras metodologias têm sido desenvolvidas para análise de resíduos de agrotóxicos em alimentos, utilizando a técnica de cromatografia líquida de alto eficiência (CLAE). O método analítico utilizado pela ANVISA para extração de carbaril em abacaxi, é o QuEChERS (Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged, Safe) [7][8][9]. Este já foi aplicado em diversas amostras de alimentos e bebidas, como: Cebola [10], soja [11], banana, mamão e pimentão [12], maçã, morango e tomate [13], laranja, [14], pera, pepino e repolho [15], mel [16], leite bovino [17], sucos de uva [18] e caldo de cana [19].…”

Monitoring of Organophosphorus Pesticides in Brazilian Food

“…In Brazil, ANVISA is responsible for establishing MRLs [61,63,66,67] by using toxicity data from each compound [14,23,63], but only natural vegetable crops (in natura) MRLs are established [67]. Each one of the active ingredients with authorized use in Brazil has its respective monograph containing a compilation of information (common name, chemical name, use class, toxicological classification, authorized agricultural crops, and MRLs in force) [30].…”

“…In the same way as the MRLs, the ADI is stipulated for each pesticide, based on studies of the pesticide's physicochemical, metabolic, pharmacological and toxicological properties of pesticides [37,65] from laboratory animal studies and performed with procedures recognized at the international level [65]. In Brazil, ANVISA is the agency responsible for establishing the ADI of each pesticide active ingredient for each crop [66]. In Brazil, the ANVISA website provides the IDA values from the authorized monographs of each active ingredient (IA) [30], already the values in the international scope [69,70,71] can be obtained from their respective websites [69,70,71].…”

Development and validation of an analytical method for multiresidue determination of pesticides in lettuce using QuEChERS–UHPLC–MS/MS

“…This work, which used UHPLC–MS/MS, was published in 2012 by Queiroz et al. , presenting satisfactory results for the determination of 29 pesticides in food matrixes (recoveries in the range of 70–120%, RSD ≤ 20% and limit of quantification of 5 μg/kg), although it was not optimized exclusively for the lettuce matrix.…”