Über die Darstellung und Verarbeitung von Organomagnesiumverbindungen ohne Anwendung von Äther, I. Mitteil.: Über die Darstellung von β‐Phenyl‐äthylalkohol

Abstract

2584 Schorigin, Issagul j a w , C7ueeema,Ossipow.a, Pol jakowa: [ Jahrg. 64 D i m e r e s D i p h e n y l -t h i o k e t e n (IV). a) 2 g Diphenyl-thion-essigsaure-phenylester (11) wurden inr Kohlensaure-Strom I Stde. auf 2800 erhitzt. Nach dem Abkiihlen krystallisierte man die erstarrte Schmelze aus heiBem Benzol urn. Citronengelbe Nadelchen, Schmp. 257-258O. I n der benzolischen Mutterlauge konnte man P h e n o l in Form von Tribrom-phenol (Schmp. 950) nachweisen.b) 1.2 g D i p henyl-di t hi oe ssig s a u r e -p hen yles t e r (IIIa) wurden in einem Sabelkolben I Stde. auf 250° (Badtemperatur) e r w a r m t . In dem Sabel (Kiihlung!) sammelte sich ein 01, welches sich als T h i o -p h e n o l erwies; es wurde zur Identifizierung in Diphenyldisulfid iibergefiihrt (Ausbeute 0. I g) . Im Kolben verblieb ein fester Riickstaud, aus dem 0.4 g des dimeren Diphenyl-thioketens erhalten wurden.c) 1.1 -D i p h e n y l -2m e r c a p t o -2p h e n y lme r c a p t oa t h y l e n (111) wurde einer W a r me -Behandlung unterworfen, wie bei a) beschrieben. Auch hier wurden das dimere Diphenylthioketen und Thio-phenol erhalten. Das d i m e r e , D i p h e n y l -t h i o k e t e n wird aus Benzol in gelben Nadelchen vom Schmp. 257-2580 erhalten. SchwerlSslich in Ather, Benzin, Alkohol, Benzol, leichter in Chloroform. l%ergieBt man es mit konz: Schwefelsaure, so nimmt diese nach kurzer Zeit eine blaue, spater violette FzbL 0 an. Sehr thermostabil und widerstandsfahig gegen hydrolytische Xittel, wie z. B. folgender Versuch zeigt: 0.5 g teils suspendiert, teils gelost in einem Gemisch von 50 ccm Eisessig und 10 ccm konz. waBriger Salzsaure wurden auf dem Wasserbade 5 Stdn. erhitzt : Es trat keine Veranderung ein.-0.0052 g Sbst. in 0.1490 g Campher: A = 6O. 4.656 mg Sbst.: 13.655 mg CO,, 2.03 mg H,O. -8.965 mg Sbst.: 9.855 mg BaSO,. C,,H,oS,. Ber. C 79.94, H 4.80, S 15.15, M.-G. 420. Gef. ,, 79.99. ,, 4.88, ,, Ij.10.., 4x2.

The Reaction between Grignard Reagents and the Oxirane Ring.

“…2-Phenylethanol has been the focus of several investigations (104,121,182) in which the Grignard reaction with ethylene oxide was carried out without the 2 See also Golse (232). use of ether, thus superseding the original idea that the presence of ether was necessary before the reaction could take place.…”

“…use of ether, thus superseding the original idea that the presence of ether was necessary before the reaction could take place. The reaction with ethylene chlorohydrin and phenylmagnesium bromide was also carried out without ether (182). Substituted aryl Grignard reagents have been used to prepare substituted phenylethanols.…”