Fur die Acetylierung des Toluol-chrom-tricarbonyls wurde bei 25' als Isomerenverteilung o : m :p = 39 : 15 : 46 gefunden. Eine Deutunginsbesondere des hohen onho-Anteilswird auf der Grundlage der Bindungstheorie versucht. o-und p-Methyl-acetophenon-chrom-tricarbonyl werden beschrieben. -Zum Vergleich wurde auch Toluol untersucht und entgegen der allgemeinen Auffassung neben p-Methyl-acetophenon -8 % o-Methyl-acetophenon nachgewiesen. Die Acetylierung des Benzol-chrom-tricarbnyls 2) wurde gleichzeitig und unab-Mngig von R. RIEMSCHNEIDER und Mitarbb.3) sowie von R. ERCOLI, F. CALDERAZZO und E. MANTICA~) aufgefunden. Toluol-3.4) und Athylbenzol-chrom-tricarbnyl3) sind ebenfalls nach FRIEDEL-CRAFTS substituierbar, doch liegen hier uber die Produkte aul3er einer C,H-Analysew keine Angaben vor. Wir haben nun die Isomerenverteilung bei der Acetylierung des Toluol-chrom-tricarbnyls und zuni Vergleich auch des freien Toluols untersucht, um erstmals Aussagen iiber Orientierungseffekte bei elektrophilen Substitutionen an x-gebundenen Benzolderivaten zu gewinnen. Relative Reaktivitaten verschiedener Ringpositionen wurden im Gebiet der Aromaten-Metall-x-Komplexe bis jetzt nur an x-Cyclopentadienyl-Verbindungennamlich fur die Acetylierung an einigen wenigen Ferrocenderivaten5.6) und am Cyclopentadienyl-mangan-tri-carbonyl7) -bestimmt. Beim Toluol-chrom-tricarbonyl ergeben sich wegen der vie1 grokren Empfindlichkeit zwar zusatzliche Schwierigkeiten und Fehlerquellen, doch bietet sich in der Benzol-chrom-tricarbonyl-Reihe der Vorteil eines direkten Vergleichs mit dem freien Aromaten, so daB die Wirkung des Chrom-tricarbonyl-Bausteins auf das aromatische System unmittelbar aus der veranderten Isomerenverteilung abgelesen werden kann. Urn einen unverfalschten Vergleich zu ermoglichen, wurden siimtliche Ansatze unter standardisierten Bedingungen unter N2 durchgefuhrt : Zunachst wurden nach der Penier-Variantes) der Friedel-Crafts-Ketonsynthese bei tiefer 1) LXIV. Mitteil.: E. 0. FISCHER und F. ROHRSCHEID, Z. Naturforsch., im Erscheinen. 2 ) ubersicht iiber Benzol-x-Komplexe: E. 0. FISCHER und H. P. FRITZ, Angew. Chem. 73, 353 [1961] ; iiber Substitutionen an Aromaten-Metall-x-Komplexen: K. PLESSKE, Angew.