Über Chloroporphyrin e₇‐lacton, über Phäoporphyrin a₇ und ihre Decarboxylierung zu Oxymethylrhodoporphyrin‐lacton bzw. Chloroporphyrin e₅. Beiträge zur Chemie der Chloroporphyrine

Abstract

Chloroporphyrin e, ist von den aus Chlorin e erhaltlichen Porphyrinen eines der wichtigsten, weil sein Trimethylester beim Behandeln mit Pyridin-Soda in Phaoporphyrin as (Diester) ubergeht, womit zum erstenmal eine Brucke von den Chloroporphyrinen zu den Phaoporphyrinen gesclilagen war.z) Neuerdings konnte dieser Ubergang auch im sauren Medium vollzogen werden. Chloroporphyrin e,-triester la& sich mit Ameisensaure in guter Ausbeute in Chloroporphyrin eB uberfuhren. Wahrend hier das Phaoporphyrin a6 als Nebenprodukt anftritt, vollzieht sich die Reaktion in quantitativer Ansbeute beim Erhitzen von e,-Tri-ester in Eisessig im siedenden Wasserbad. Umgekehrt la& sich Phaoporphyrin a6 mit Methylalkohol-Diazomethan in guter Ausbeute in Chloroporphyrin e,-trimethylester uberfiihren, womit die Analogie zum Verhalten des Phaophorbids a, das j a unter diesen Bedingnngen Chlorin e-ester gibt, hergestellt ist; weiterhin ist damit naturlich eine grol3e Stutze dafur gegeben, daS im Phiiophorbid a die gleiche Konstitutionsanordnung vorhanden ist wie im Phaoporphyrin a,. Phaoporphyrin a6 entstehtwie oft hervorgehobennnter vielerlei Bedingungen aus Chlorophyll a und seinen den isocyclischen, earboxylierten Ring unversehrt enthaltenden Derivaten, auch bei der katalytischen Reduktion. Irgendein Anhaltspunkt fur eine Vorstufe (Proto-phaoporphyrin) ist nicht gegeben. Damit durfte wohl mit einiger Sicherheit bewiesen