Synthese von Carbonsäureanhydriden nach der Imidazolidmethode

Abstract

CarbonsHure-imidazolide lassen sich mit Carbonsauren zu CarbonsHureanhydriden umsetzen.In Analogie zur Synthese von Carbonstiureestern1) und Carbonsaure!amidena nach der Imidazolidmethode wwde versucht, Carbonsawen mit Imidazoliden zu Carbodureanhydriden zu acylieren. Eine solche Anhydridsynthese war allerdings nur zu erwarten, wenn das Transacylierungsgleichgewicht im Sinne der Anhydridbildung gestort wiirde.Anhydride erhiilt man in der Tat, wenn man bei Raumtemperatur Imidazolide i m MolverWtnis 1 : 2 mit solchen Carbonsauren umsetzt, die mit dem bei der Transacylierung gebildeten Imidazol in den verwendeten Losungsmitteln (Ather, Tetrahydrofuran, Benzol) unlosliche Salze bilden. So reagiert TriAuoressigsaure mit N-Tritluoracetyl-imidazol in guter Ausbeute zuTrifluoracetanhydrid. Ganz entsprechend werden aus Maleinsaure und Phthalsaure iiber die Stufe der Monoimidazolide die betreffenden Anhydride erhalten, wenn man die Sawn bei Raumtemperatur in Tetrahydrofuran im Molverhdtnis 3 : 1 mit N.N'-Carbonyl-di-imidazol3) umsetzt, wobei gleichzeitig zwei Mole der unloslichen Monoimidazoliumsalze der Dicarbonsauren entstehen.Setzt man N-Trifluoracetyl-oder N-Trichloracetyl-imidazol4) im Molverhdtnis 1 : 2 mit Carbonsauren urn, die in Benzol, Ather oder Tetrahydrofuran keine unloslichen Salze bilden, so erhzilt man die symmetrischen Anhydride, da sich den Gleichgewichten (1) und (2) die irreversible Bildung des unloslichen Trifhor-bzw. Trichloramtates des Imidazols anschlieflt (3):

The synthetic potential and the biological action of 1(2)-amino-9,10-anthracenediones and their functional derivatives

“…Ацилювання амінів належить до одного з найпоширеніших методів їх структурної модифікації і широко використовується в органічному синтезі та медичній хімії. В процесах ацилфункціоналізації амінів найбільшого поширення набули методи ацетилювання [19], трифлуороацетилювання [20] та формілювання [21][22][23], в яких як ацилюючі реагенти найчастіше використовуються відповідно ангідрид та хлороангідрид ацетатної кис-лоти в присутності високотоксичних і недешевих каталізаторів [24][25][26][27], трифлуороацетатний ангідрид та високоелектрофільні похідні трифлуороацетатної кислоти [28][29][30][31], а також комплекси форміатної кислоти із карбодіімідами [32,33] або кислотами Льюїса [34]. В останні роки предметом підвищеної уваги дослідників стали N-ациламіно-9,10антрацендіони, що, зокрема, обумовлено ідентифікацією 1-ацетаміно-9,10-антрацендіону як нового метаболіту мутагенезу 1-аміноантрацену [35].…”

Reactivity of Azolides

“…* 151 These highly reactive compounds can be used for the synthesis of symmetrical carboxylic acid anhydrides from carboxylic acids, as will be shown below. [16] Obviously, the high reactivity of A^-(trichloroacetyl)imidazole/JV-(trifluoroacetyl)imidazole, in contrast to the steric hindrance observed with JV-isobutyrylimidazole/A^(trimethylace1yl)imidazole, cl7] is due to strong inductive effects of the trihalogenated acetyl groups.…”

Four-Component Reaction between Cyclohexyl Isocyanide, Aromatic Aldehydes, Aromatic Amines and Trifluoroacetic Anhydride

“…E-mail: hosseinanaraki@yahoo.com organic chemistry. 12 Because of this widespread use, several methods for the trifluoroacetylation of amines using, for example, trifluoroacetic anhydride, 15 S-ethyl trifluorothioacetate, 13 N-(trifluoroacetyl)imidazole, 14 Continuing our studies on IMCRs, 20-23 we report here the results of our study on the reaction between cyclohexyl isocyanide, aromatic aldehydes, aromatic amines and trifluoroacetic anhydride (TFAA).…”

“…E-mail: hosseinanaraki@yahoo.com organic chemistry. 12 Because of this widespread use, several methods for the trifluoroacetylation of amines using, for example, trifluoroacetic anhydride, 15 S-ethyl trifluorothioacetate, 13 N-(trifluoroacetyl)imidazole, 14 2-[(trifluoroacetyl)oxy] pyridine, 15 trifluoroacetyl triflate, 16 N-(trifluoroacetoxy)succinimi de, 17 (trifluoroacetyl)benzotriazole 18 and N-(trifluoroacetyl) succinimide 19 as trifluoroacetylating reagents have been developed.…”