Symmetrische Diacylperoxyde werden durch Acylierung von H2O2 mit Imidazoliden in sehr guten Ausbeuten erhalten. Entsprechend können aus Persäuren mit Imidazoliden unsymmetrische Diacylperoxyde dargestellt werden. Die Darstellung von Persäureestern nach der Imidazolidmethode wird beschrieben.
suchung der Halogen-Pseudohalogen-Austauschreaktion a m System Chloranil/Kaliumcyanid h a t gezeigt, daB im Gegensatz zu alteren Berichten') und zum Verhalten von Halogen-anilen gegeniiber anderen N u~l e o p h i l e n~) auch hier die Cyanreste in 2.3-Stellung eintreten. Die ,,Cyananilsiiure" M . Richfers4) hat sich als 2.3-Dicyau-5.6-dichlor-hydrochinon erwiesene). In 2.3-Dicyan-5.6halogen-chinonen und -hydrochinonen (Chlor-, Brom-, Jodderivates)) lassen sich die Halogenatome nicht gegen Cyangruppen austauschen. Dies steht i m Einklang rnit friiheren Berichten').Br a \I1 II 0
CarbonsHure-imidazolide lassen sich mit Carbonsauren zu CarbonsHureanhydriden umsetzen.In Analogie zur Synthese von Carbonstiureestern1) und Carbonsaure!amidena nach der Imidazolidmethode wwde versucht, Carbonsawen mit Imidazoliden zu Carbodureanhydriden zu acylieren. Eine solche Anhydridsynthese war allerdings nur zu erwarten, wenn das Transacylierungsgleichgewicht im Sinne der Anhydridbildung gestort wiirde.Anhydride erhiilt man in der Tat, wenn man bei Raumtemperatur Imidazolide i m MolverWtnis 1 : 2 mit solchen Carbonsauren umsetzt, die mit dem bei der Transacylierung gebildeten Imidazol in den verwendeten Losungsmitteln (Ather, Tetrahydrofuran, Benzol) unlosliche Salze bilden. So reagiert TriAuoressigsaure mit N-Tritluoracetyl-imidazol in guter Ausbeute zuTrifluoracetanhydrid. Ganz entsprechend werden aus Maleinsaure und Phthalsaure iiber die Stufe der Monoimidazolide die betreffenden Anhydride erhalten, wenn man die Sawn bei Raumtemperatur in Tetrahydrofuran im Molverhdtnis 3 : 1 mit N.N'-Carbonyl-di-imidazol3) umsetzt, wobei gleichzeitig zwei Mole der unloslichen Monoimidazoliumsalze der Dicarbonsauren entstehen.Setzt man N-Trifluoracetyl-oder N-Trichloracetyl-imidazol4) im Molverhdtnis 1 : 2 mit Carbonsauren urn, die in Benzol, Ather oder Tetrahydrofuran keine unloslichen Salze bilden, so erhzilt man die symmetrischen Anhydride, da sich den Gleichgewichten (1) und (2) die irreversible Bildung des unloslichen Trifhor-bzw. Trichloramtates des Imidazols anschlieflt (3):
Herrn Prof. Dr. M . Seefelder zum 60. Geburtstag gewidmet.Beschrieben wird die Synthese von 2-Alkyl-Caryl-l,2,4-oxadiazolidin-3-onen 2, deren biologische Wirkung aus Griinden der Analogie zu ahnlichen Strukturen interessierte. In diesem Zusarnmenhang wurde die Reaktion von N-Hydroxyharnstoffen 1 rnit verschiedenen C1-Bausteinen untersucht, wobei mit Formaldehyd Dioxadiazacyclooctanderivate 7 entstehen. -Die herbizide Aktivitat der Substanzen 2 wird kurz besprochen.
Reaction of N-Hydroxyureas with C,-Synthons; a New Synthesis of ZAlkyl-4aryl-1,2,Qoxadiazolidin-3onesThe synthesis of 2-alkyl-4-aryl-l,2,4-oxadiazolidin-3-ones 2 is described, whose biological acitvity was of interest, because of their structural similarity to known herbicides. In this context, the reaction of N-hydroxyureas with various C,-synthons has been investigated with formaldehyde; dioxadiazacyclooctanederivatives 7 are formed. -The herbicidal activity of the new compounds 2 is discussed.Der einzige bislang bekannt gewordene Zugang zu 2-Alkyl-Caryl-l,2,4-oxadiazolidin-3-onen, die Cyclisierung von N-Alkyl-N-aryl-W-hydroxyharnstoffen 1 mittels Carbonylverbindungen, liefert lediglich die 5,5-Dialkylderivate ') 2 mit R', R2 * H,Wegen der biologischen Wirkung vergleichbarer uberbruckter Harnstoffderivate interessierte uns die Synthese der entsprechenden unsubstituierten Verbindungen 2 rnit R' = R2 = H. Diese sind uberraschenderweise durch Umsetzung von 1 rnit Formaldehyd nicht zughglich, obgleich analoge Cyclisierungen des N-Aminoharnstoffs 1 mit
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