3,5-Dimethyl-l,2,4,3,5-dithiazadiborolidine 1 reagieren mit Schwefeldiimiden unter Ersatz der Disulfanbrucke zu 1,2,4,6,3,5-Thiatriazadiborinanen (2ac). Ein bemerkenswert stabiles Derivat dieses Heterocyclus, substituiert rnit zwei N-tert-Butylschwefeldiimid-Resten (4), erhalt man durch Umsetzung von 3J-Dibrom-4-phenyl-1,2,4,3,5-dithiazadiborolidin (3) mit N-tert-Butyl-N'-(trimethylsi1yl)schwefeldiimid. 1,2,4,3,5-TriseIenadiborolan 5a ergibt mit Schwefeldiimiden 1,4,2,6,3,5-Thiaselenadiazadiborinane (6 ac). 1,2,3-DiseIenaborole (7a-c) bilden sich bei der Umsetzung von 3,5-Dialkyl-l,2,4,3,5-triselenadiborolanen 5a -c mit 3-Hexin. Die 'H-, "B-, "C-, 29Si-, 77Se-NMR-und die Massenspektren werden diskutiert.
Synthesis and Characterization of Novel Sand Se-containing Boron Heterocycles1,2,4,6,3,5-Thiatriazadiborinanes, 1,4,2,6,3,5-Thiaselendiazadiborinanes, and 1,2,3-Diselenaboroles 3,5-Dimethyl-l,2,4,3,5-dithiazadiborolidines 1 react with sulfur diimides by replacement of the disulfane bridge and formation of 1,2,4,6,3,5-thiatriaadiborinanes (2s -c). A remarkable stable derivative of this heterocycle substituted by two N-tert-butylsulfur diimide groups (4)is formed by the reaction of 3,5-dibromo-4-phenyl-1,2,4,3,5-dithiazadiborolidine (3) with Ntert-butyl-N'-(trimethylsily1)sulfur diimide. 1,2,4,3,5-Triselenadiborolane 5a reacts with sulfur diimides to give 1,4,2,6,3,5-thiaselenadiazadiborinanes (6a -c). 1,2,3-Diselenaboroles (7a -c) are formed by the reaction of 3,5-dialkyl-1,2,4,3,5-triselenadiborolanes 5a -c with 3-hexyne. The 'H, "B, I3C, *'Si, 77Se NMR and mass spectra are discussed.Wie kiirzlich gezeigt wurde reagieren 1,2,4,3,5-Trithiadiborolane rnit Schwefeldiimiden unter Bildung von 1,4,2,6,3,5-Dithiadiazadiborinanen. 3,s-Dibrom-1,2,4,3,5-trithiadiborolan reagiert rnit Alkinen zu Derivaten des 3-Brom-1,2,3-dithiaborol-Sy~tems~~~). Zwischen 3,5-Dimethyl-1,2,4,3,5-trithiadiborolan und Alkinen wurde keine Reaktion beobachtet.Folglich war es von Interesse, die Umsetzung von 1,2,4,3,5-Dithiazadiborolidinen und von 1,2,4,3,5-Triselenadiborolanen rnit Schwefeldiimiden zu untersuchen. Es stellt sich die Frage, ob die Disulfan-bzw. Diselenanbriicke dieser Verbindungen durch die NSN-Sequenz unter Bildung neuer Heterocyclen ausgetauscht werden kann. Da Si -N-Bindungen unter milden Bedingungen durch Halogenborane gespalten ~e r d e n "~) , wurde auch ein 3,5-Dibrom-1,2,4,3,5-dithi-