Key Words: 4,4'-Spirobi(1,3-diaza-2-bora-4-metallacyclobutanes) / 1,3-Diaza-2-bora-4-metallacyclobutanes / Metallaheterocycles with Ge, Sn, Ti, Zr
N,W-Dilithiobis(alky1amino)phenylboranes as Starting Materials for Four-Membered MetallacyclesReactions of N,N-Dilithiobis(alky1amino)phenylboranes with tetrachlorides MCll (M = Ge, Sn, Ti, Zr) produce the 4,4'-spirobi( 1,3-dialkyl-2-phenyl-1,3-diaza-2-bora-4-metalla-cyclobutane) derivatives l a , l b , 2b, 3a, and 3b. With diorganylmetal dihalides RzMXz (M = Sn, Zr; X = C1, Br), the lJ-diaza-2-bora-4-metallacyclobutanes 2a and 4 are obtained. For 3a an X-ray structure analysis has been performed.
Synthesis and Properties of 1-[Bis(trimethylsilyI)amino]borirenesThe reaction of the 3-[bis(trimethylsilyl)amino]-l,2,3-dithiaboroles 1 a -f with sodium leads to ring contraction with formation of the hitherto unknown 1-[bis(trimethylsilyl)amino]borirenes Za-f. 'H, "B, "C, 29Si NMR spectra, IR and MS dates are reported.Nach der Hiickelschen Aromatenregel I) stellen 2x-Aromaten wie das Cyclopropenium-Kation die einfachsten aromatischen Verbindungen2) dar. Das Interesse an dreigliedrigen heteroaromatischen Systemen filhrte zu einer Reihe von Untersuchungen') zur Stabilitat von 2x-Aromaten mit Bor als Ringglied. Ab initio-MO-Rechnungen4) zeigten, daR die Resonanzenergie des Boracyclopropens (Borirens) mit 47 kcal/mol etwa 70% der Resonanzenergie des Cyclopropenium-Kations betrlgt .Bisherige Versuche zur Darstellung von Borirenderivaten, wie die Photoumlagerung von Diphenyl(pheny1ethinyl)boran in Benzoln oder die Umsetzung von Di-ferf-butylacetylen mit Dibrommethylboran in Gegenwart von C8K6), haben noch nicht z : r Isolierung von Reinsubstanzen gefiihrt, so daB es bisher nicht moglich war, spektroskopische Daten fur die Ringatome zuzuordnen und so die experimentellen Ergebnisse mit der berechneten Aromatizitlt des Borirensystems zu korrelieren').
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B r0 Verlag
Abstract The am monolysis of 3,5-dim ethyl-2,6-bistrimethylsilyl-1,4-dithia-2,6-diaza-3,5-diborinane leads to 3,5-dim ethyl-2,6-bistrim ethylsilyl-1-thia-2,4,6-triaza-3,5-diborinane, which reacts with tungstenpentacarbonyl · TH F to give the title-com pound. 1H , 11B , 13C, 14N , 29Si NMR spectra, IR and MS data, and the results of an X-ray analysis are reported.
Acyclische Schwefeldiimide 1 ergeben rnit 1,2,4,3,5-Trithiadiborolanen 2 das cyclische 1,4,2,6,3,5-Dithiadiazadiborinansystem 3['.*]. 1 2 3Das difunktionelle 2,6-Bis(chlordimethylsilyl)-3,5-dimethylderivat 3a reagiert mit Bis(methy1amino)phenylboran 4 nicht zum zuniichst formulierbaren Produkt 5, sondern es entsteht das durch RBntgen-Strukturanalyse gesicherte tricyclische System 6@l. Die Struktur 6 (und 5) wird durch die Koordination von Schwefel an Bor begunstigt; ob 6 ein Umlagerungsprodukt von 5 ist, bleibt unklar.
CI ICl I YgH5 6 (H3CI2Si, ,S, ,Si(CH3)2 / '
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